碳纤维表面低温生长碳纳米管及其增强复合材料界面性能的研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hao999999
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳纤维增强聚合物基复合材料的破坏往往是由碳纤维与基体之间的弱界面导致的,构筑出色的界面能确保应力在纤维和基体之间连续有效传播,对提高复合材料的力学性能具有重要意义。利用化学气相沉积法(CVD)在碳纤维表面原位生长碳纳米管(CNTs),能够增大碳纤维的表面粗糙度,增加纤维与树脂基体的机械啮合,有利于提高复合材料的界面性能。本文实现了 CNTs在碳纤维表面的低温生长,降低了催化剂对纤维的刻蚀作用,提高了复合材料的宏观力学性能,揭示了CNTs对复合材料界面性能的增强机理。双氧水(H2O2)处理能够活化纤维表面,有利于催化剂前驱体在纤维表面的负载。通过研究发现处理时间能够影响纤维强度和CNTs的形貌。处理时间过短,纤维表面活化不充分,催化剂不能均匀地负载在纤维表面,导致CNTs生长不均匀;处理时间过长,又会引起纤维强度的降低。实验研究表明处理时间为90min时能够实现CNTs在纤维表面的均匀生长,此时纤维的强度降低1.2%。利用Fex-Co1-x(0≤x≤1)催化剂体系在碳纤维表面生长CNTs,探索高效的催化剂组成。发现双金属催化剂在低温下具有更好的催化效果,当x=0.5时,催化剂能够在纤维表面形成均匀分布的催化剂颗粒,对纤维的损伤程度更小,经500℃还原后纤维的拉伸强度降低7.63%,经过CVD过程的修复作用后,碳纤维/CNTs增强体的拉伸强度提高11.53%。利用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)发现了 CNTs生长过程中催化剂的“熔滴”现象,说明在CVD过程中催化剂颗粒呈现液态,碳原子在催化剂中的扩散方式为液相体扩散或者同时存在液相体扩散与表面扩散,降低了 CNTs生长的活化能,使CNTs能够在较低的温度下生长。通过对复合材料界面性能的表征,发现不同温度制备的增强体的增强效果不同。较高温度下生长的CNTs密度大,缠结现象严重,不利于与树脂之间的浸润,容易在界面处产生缺陷。400℃时,纤维表面的CNTs能够与树脂充分浸润,具有最好的增强效果,使复合材料的层间剪切强度(ILSS)和界面剪切强度(IFSS)分别提高了 32.29%和30.73%。通过扫描电子显微镜(SEM)对复合材料断裂面的微观形貌观察以及原子力显微镜(AFM)对界面处弹性模量的测量,发现CNTs能够在碳纤维与树脂之间诱导形成一个厚度约为0.41μm的界面相,使应力在两者之间进行连续传播,并通过裂纹桥联和拔出的方式消耗能量,从而提高复合材料的抗损伤能力。CNTs在复合材料中存在三种失效方式,分别是CNTs与碳纤维接头断裂、CNTs从树脂基体拔出以及CNTs自身断裂。三种失效方式取决于CNTs与碳纤维和树脂基体之间结合力的大小,其中CNTs从树脂基体中拔出和自身断裂两种失效方式能够增加纤维与树脂的分离难度,有利于提高复合材料的界面性能。详细研究了催化剂前驱体浓度、CVD时间以及气体比例对低温CNTs生长的影响。表征了 CNTs的形貌与加载量、碳纤维/CNTs增强体的结构与拉伸性能以及复合材料的ILSS,明确了 CVD工艺条件的变化如何一步步对CNTs、碳纤维/CNTs增强体以及复合材料界面性能产生影响。研究发现:催化剂前驱体浓度过低,催化剂容易扩散进入碳纤维内部丧失活性,导致催化生长的CNTs面密度较低,起不到很好的增强效果;催化剂前驱体浓度过高,则容易在纤维表面聚集成较大的催化剂颗粒,加剧对纤维的刻蚀。CVD时间过短,CNTs在碳纤维表面的加载量有限,纤维表面的缺陷得不到有效的修复,不利于复合材料力学性能的提高;生长时间过长,卷曲的CNTs容易在纤维表面相互缠结,影响纤维与树脂的浸润。同时生长时间过长也会导致失活的催化剂颗粒被碳原子包裹形成杂质,在复合材料界面处形成缺陷,成为应力集中点导致材料失效。H2浓度过低,无法还原产生足够的催化剂纳米颗粒进行CNTs的生长,导致较低的加载量;H2浓度过高,稀释了碳源的浓度,同时通过刻蚀作用维持催化剂的活性,阻碍碳原子在催化剂中的扩散,同样导致CNTs的加载量较低,增强效果有限。当生长温度为400℃、催化剂前驱体浓度为0.05mol/L、生长时间为10min、H2与C2H2的比例为3:1时,CNTs的加载量控制在5-7%之间,对复合材料界面性能具有最好的增强效果。在纤维表面加载了 Fe-Co、Fe-Ni、Co-Ni和Fe-Co-Ni四种催化剂,通过CVD过程在350-400℃的低温下进行CNTs的生长,研究了不同催化剂在各个温度下对CNTs的形貌与加载量、微观结构、碳纤维/CNTs增强体的力学性能的影响。发现不同催化剂的催化效率为Fe-Co<Co-Ni<Fe-Ni<Fe-Co-Ni,并且CVD产物的微观结构与温度和催化剂的关系十分密切。350℃催化生长的产物主要是具有实心结构的碳纳米纤维(CNFs),升高温度有利于产物石墨化程度的增加,慢慢向具有空心结构的CNTs转变。对不同的催化剂来说,Fe-Co催化剂催化生长的CVD产物石墨化程度较高,Fe-Co-Ni催化剂催化生长的CVD产物石墨化程度最低。使用Fe-Ni催化剂在400℃制备的碳纤维/CNTs增强体的强度最高,达到3.99GPa,较脱浆纤维提高了 11.14%。CNTs和CNFs都能够提高复合材料的界面性能,但其两者增强机理不完全相同。对CNFs来说,较高的表面能使碳纤维/CNFs增强体与树脂充分浸润,提高了界面结合,但CNFs强度较低,很容易受到剪切力的作用而失效,起不到很好的增强效果。CNTs虽然表面能较低,但其表面具有的π电子能够与环氧树脂相互作用,同时CNTs的轴向强度大,受到剪切力的作用时能够改变力的传播途径,偏转裂纹,从而提高复合材料的承载能力。为了进一步提高复合材料的力学性能,对碳纤维/CNTs增强体进行了氧化与氨基化后处理,增加了纤维表面极性官能团的数量,改善了纤维与树脂的润湿性,表面引入的官能团可与环氧树脂基体发生化学反应,在两者之间形成化学键,由CNTs引起的机械啮合作用和由极性基团引起的化学相互作用同时存在于界面相中,两种作用相互协同,共同提高复合材料的界面性能。对500℃制备的碳纤维/CNTs增强体氧化处理后ILSS达到77.68MPa,较未氧化处理之前提高24.45%。对400℃制备的碳纤维/CNTs增强体氨基化处理后IFSS提高到74.52MPa,较未氨基化之前提高了11.14%。
其他文献
奈奎斯特判据是研究控制系统稳定性的传统工具,但目前在教学中受重视不够.本文用奈奎斯特判据研究了一阶时滞对象线性自抗扰控制的稳定性,其中对象不稳定或临界稳定,同时采用降阶扩张状态观测器.先通过框图把问题简化为时滞对象反馈控制的标准形式,再分情况绘制奈奎斯特图,分析稳定性.得到了和近期结果一致的稳定性充要条件.表明奈奎斯特判据并未过时,仍可在控制理论的研究和教学中发挥重要作用.
目的 根据我国公立医院自身高质量发展和绩效考核的需求,结合政府监管和患者期望的目标,构建一套能够充分展现公立医院运营质量的绩效评价体系。方法 通过文献分析和政策研究、专家访谈等方法,应用平衡计分卡的原理将公立医院运营质量绩效分为多个评价维度,在每个维度设置若干层级和指标,最后通过德尔菲法自下而上计算各个指标权重。结果 根据选取的20位专家调研意见,将公立医院运营质量分为了医疗质量、运营效率和持续发
钙矾石是硫铝酸盐水泥、通用硅酸盐水泥以及其他无熟料水泥等胶凝材料的重要水化产物之一,其晶体结构由中心柱和平行中心柱的沟槽组成。沟槽结构围绕中心柱呈六边形排列,硫酸根和水分子在沟槽中通过氢键网络将整个结构连接在一起。在水泥等胶凝材料的水化反应中,钙矾石晶体容易受到所处环境等外部因素的影响。其中反应物离子的过饱和度、温度、减水剂、氯离子、晶种等外部因素往往会改变钙矾石晶体结构中水分子和氢键的数量,进而
织物风格是评价纺织品质量的重要指标之一,不同的织物风格决定了织物的最终用途与成衣品质,也是影响消费者对该服装选择与否的重要因素。国际上几种不同织物风格测试仪器的测试条件、测试原理、测试指标有所不同,但指标之间应具有一定的相关性。本文旨在对不同织物风格测试方法进行对比分析,并重点通过相关性分析促进对新型织物风格仪PhabrOmeter的理解,以便为科学选用织物风格测试方法、优化织物风格提供参考。因此
构建浸润式英语课堂,可为学生创设自然、亲和、轻松、多样化的语言学习环境,营造语言输出氛围,鼓励学生参与合作探究,在集体互助中学习英语。教师可从四个方面构建浸润式英语课堂:以趣启思,择机融入新知;寓学于景,挖掘教材知识点;搭建支架,发展语言能力;以评促学,增进语言习得。
研究一类非线性时滞系统的全局预设时间输出反馈控制问题。首先,设计了一类高增益观测器估计系统的不可测状态。其次,为了实现预设时间的收敛性,引入时变增益函数设计输出反馈控制器。借助于Lyapunov-Krasovskii泛函方法,证明闭环系统状态在预设时间内收敛到零点。单摆模型的仿真实验表明:当系统存在传输延迟时,输出反馈控制器能够保证系统的预设时间稳定。
现阶段,全球经济危机不断扩散,市场上投资信息明显有所减少,投资的动力也随之降低,在新形势下,做好地区招商引资工作,对地区经济增长和未来发展规划具有至关重要的价值和意义。文章立足于"十四五"规划下的国家发展新形势,分析了招商引资工作中政府部门的主要功能价值,结合多年的实践工作经验,分析出一系列新形势下招商引资工作中存在的问题,并提出行之有效的实践对策建议,希望为相关领域工作人员提供一定的参考价值。