【摘 要】
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松香是我国重要的林业生物质资源,在食品加工、医药、新型农药、油墨、胶黏剂和表面活性剂等领域具有较广泛应用。本文利用松香树脂酸的刚性环骨架、手性结构、双键和羧基活性修饰位点等特有的化学结构,以脱氢枞酸为原料,设计酰氯高反应活性位点,合成得到四种脱氢枞基含磷衍生物,并以其中两种脱氢枞基磷（膦）酸酐为磷源,采用溶胶凝胶法温和反应条件,获得脱氢枞基衍生物/磷灰石杂化材料。（1）脱氢枞基磷（膦）酸酐衍生物的
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松香是我国重要的林业生物质资源,在食品加工、医药、新型农药、油墨、胶黏剂和表面活性剂等领域具有较广泛应用。本文利用松香树脂酸的刚性环骨架、手性结构、双键和羧基活性修饰位点等特有的化学结构,以脱氢枞酸为原料,设计酰氯高反应活性位点,合成得到四种脱氢枞基含磷衍生物,并以其中两种脱氢枞基磷（膦）酸酐为磷源,采用溶胶凝胶法温和反应条件,获得脱氢枞基衍生物/磷灰石杂化材料。（1）脱氢枞基磷（膦）酸酐衍生物的合成:以脱氢枞酸为原料,合成得到三种脱氢枞基磷（膦）酸酐衍生物-脱氢枞基苯膦二酸酐（DPPDA）、脱氢枞基磷酸腺苷酰胺单酸酐（DAMM）和脱氢枞基酰胺磷酸腺苷酸酐二酯（DAAPD）,考察反应原料比率对产物影响,并对所得产物进行结构表征确定。DPPDA具有优异乳化性能和一定泡沫能力,质量浓度在0.01%到1.00%时,乳化时间均超过230s;质量浓度含量为0.10%时,泡沫高度为2.5 m L。并通过量子化学计算得到DPPDA及其水解产物的最优构型。（2）脱氢枞基磷（膦）酸酐溶胶凝胶法制备杂化材料:以所得两种产率较高的脱氢枞基磷（膦）酸酐衍生物为磷源,采用溶胶凝胶法制备杂化材料。DPPDA为磷源时,在p H=3、80℃、6h和Ca/P=1:10条件下,可获得纳米片组装的球型结构杂化材料;碱性条件下,Ca/P=1:1时,得到棒状组装成的蒲公英状杂化材料;酸性条件下,不同钙磷比条件下,均能形成球状结构,但较小的钙磷比所得材料组装体结构更规整。DAAPD为磷源时,Ca/P=3.34:1、p H=12条件下得到的杂化材料,有机物含量占比可达到60%,升高温度有利于六方晶体的生长,延长反应时间则不利于组装体结构的稳定。通过量子化学计算杂化材料中形成的有机-Ca（PM-Ca）配合物分子结构,探究杂化材料的形成机理。所得杂化材料对苯酚具有良好吸附能力,吸附量可达33mg/g;通过对p H和苯酚浓度等因素研究发现,杂化材料对苯酚的吸附为物理吸附和化学吸附共同作用。
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