在现代有机合成中,发展高效简洁的方法合成具有多个手性中心或新颖结构的复杂有机分子,一直是一个重要的研究方向。基于我们小组在发展新的方法以合成新颖结构的研究基础上,本文在以活泼烯烃为反应底物的加成和环化反应方面进行了一些探索。主要包括四个部分。第一章：基于烯烃是有机合成中最基本的官能团之一,所以本章首先介绍了活泼烯烃的性质,并从亲电性和亲核性两个方面分别对其相关的反应做了简要的总结。第二章：“二硫代磷酸锂盐催化的联烯酸酯与N-DPP亚胺的连续氮杂MBH反应研究”。联烯结构作为一类特殊的烯烃有着许多新奇的反应性能,所以联烯化学已经得到了人们的广泛研究。关于联烯酸酯与亚胺的反应大多集中在关环反应上,而加成反应只有很少的报道所涉及。结合氮杂MBH反应的特点,我们发展了以二硫代磷酸锂盐为催化剂,通过一锅法反应制备全取代联烯酸酯的方法。我们发现二苯基磷酰基可以有效地活化亚胺,并且可以利用简单的脱保护策略实现官能团的转化。同时,我们根据反应结果给出了推测的反应机理。第三章：“有机小分子催化2-烯基吡咯与α,β-不饱和醛的不对称[2+2]环加成反应”。简要介绍了关于环丁烷结构的合成方法发展过程。结合我们课题组以前在有机催化不对称合成功能分子方面的工作,设计了合成手性环丁烷衍生物的新方法。反应中所用的脯氨醇硅醚是一类能够有效活化α,β-不饱和醛的手性催化剂,所形成的亚胺中间体具有很高的亲电活性。同时2-乙烯基毗咯的三烯胺结构,使其具有强的插烯亲核活性,可以通过双键的重排得到多个活性中间体。结合两者的性质,成功的发展了一种有机催化的[2+2]环加成反应,为这类具有挑战性的分子结构的不对称合成提供了一种简洁、高效、绿色的新方法。第四章：“硝基烯与2-乙烯基吡咯衍生物发生的[4+2]／[3+2]串联环加成反应研究”。多步串联环加成反应能够高效合成具有并环或桥环等复杂结构的分子,而硝基烯参与的[4+2]/[3+2]串联环化反应是这一策略的典型代表。本章首先简要的介绍了硝基烯参与的[4+2]/[3+2]环加成反应的发展过程。虽然这类反应已经得到了广泛的研究,但仍存在底物范围较窄,对映选择性控制方法单一等不足。结合之前的工作,我们将2-乙烯基吡咯类化合物引入到此类反应中,在有机小分子催化下顺利的合成了相应的亚硝基缩醛结构。