【摘 要】
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在汽油诸多的非加氢脱硫技术中,FCC汽油烷基化脱硫和S-Zorb技术是目前为止世界上唯一两种已经工业化的非加氢脱硫技术。其中,烷基化脱硫是在酸性催化剂的催化作用下,FCC汽油
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在汽油诸多的非加氢脱硫技术中,FCC汽油烷基化脱硫和S-Zorb技术是目前为止世界上唯一两种已经工业化的非加氢脱硫技术。其中,烷基化脱硫是在酸性催化剂的催化作用下,FCC汽油中的烯烃与噻吩类含硫化合物发生烷基化反应,生成分子量大、沸点高的烷基噻吩类硫化物,然后通过蒸馏切割的方法将生成的烷基噻吩类硫化物除去。该技术具有操作条件温和、脱硫效果好及辛烷值损失小等优点。本论文制备了一种固体酸催化剂,对FCC汽油进行烷基化脱硫实验,并研究了这种固体酸催化剂的失活原因和再生方法。采用固体酸催化剂进行烷基化脱硫实验,具有与FCC汽油分离容易,不易对设备造成腐蚀,后续处理简单,排放污染物较少,热稳定性优良等特点。本文采用制备生物柴油过程中的副产物甘油作为碳源,使用98wt%H2SO4磺化-碳化法直接制备得到磺化甘油固体酸催化剂。将该催化剂用于FCC汽油烷基化脱硫,采用脱硫率和酸值作为催化剂活性的评价指标,得到了磺化甘油固体酸催化剂的最佳制备条件,即98wt%H2SO4与甘油摩尔比为4、磺化温度60℃、磺化时间3h、碳化温度200℃和碳化时间15min。借助FT-IR、BET、XRD、TG等表征手段,对制备的磺化甘油固体酸催化剂的结构进行了表征;采用酸碱滴定的方法,测得磺化甘油固体酸催化剂的酸值高达4.1mmol·g-1。考察了磺化甘油固体酸催化FCC汽油烷基化脱硫的最佳操作条件为:磺化甘油固体酸和FCC汽油质量比为0.4、反应温度90℃和反应时间80min,在该烷基化脱硫条件下,硫含量可从518.2μg·g-1降至72.8μg·g-1,脱硫率高达85.95%。此外,利用BET、XRD、TG等表征手段,酸碱滴定等分析方法对失活的磺化甘油固体酸进行研究。结果表明:磺化甘油固体酸的失活是由FCC汽油中的碱性氮化物和积碳导致,因此用吸附剂对FCC汽油进行吸附预处理很有必要。使用磺化方法再生失活的磺化甘油固体酸,并与新鲜的磺化甘油固体酸比较脱硫活性,再生磺化甘油固体酸的烷基化催化活性基本恢复到新鲜磺化甘油固体酸的活性。
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