4,8-二氨基-1,5-萘二酚的合成及其聚合工艺的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:honglou123
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高性能纤维是我国国防工业建设和国民经济发展不可或缺的战略性新材料,在国防军工和高科技产业等各个领域具有重要应用,但是该类材料大多存在耐紫外老化性能差的缺点。因此,针对高性能纤维的耐紫外老化问题,本课题以合成4,8-二氨基-1,5-萘二酚盐酸盐(DAND·2HCl)为目的,并将其作为聚合单体研究制备耐紫外性能优异的芳杂环聚合物材料。首先,以1,5-萘二酚为原料,采用了发烟硝酸-浓硫酸体系和浓硝酸-浓硫酸体系两种硝化方法探究了中间体4,8-二硝基-1,5-萘二酚(DNND)的制备工艺,通过结构表征测试发现,反应经发烟硝酸-浓硫酸体系主要得到了多硝基副产物2,4,6,8-四硝基-1,5-萘二酚,而硝化反应通过浓硝酸-浓硫酸体系得到了目标中间体DNND,且高效液相测试结果显示产品纯度高达99.5%,又对该硝化体系设计了单因素实验和4因素3水平正交试验,对影响硝化反应收率的条件因素进行了分析和讨论,确定了硝化反应阶段的最优工艺条件。其次,采用了甲酸铵体系催化转移氢化方法和氯化亚锡-盐酸法对中间体还原制备DAND·2HCl进行了探究。经研究发现这两种方法所得产物收率较高,均可达到89%左右。经高效液相显示甲酸铵体系产物纯度为93%,氯化亚锡-盐酸法产物纯度为85%。经核磁共振氢谱以及傅里叶红外光谱等表征测试表明氯化亚锡-盐酸法所得主产物结构与DAND·2HCl结构相吻合。并对这两种还原体系均采用了单因素实验方法和4因素3水平正交试验方法,探讨了影响还原反应收率的各因素条件。最后,采用溶液聚合法对新芳杂环聚合物的制备进行研究,将自制的DAND·2HCl结合对苯二甲酰氯(TPC)进行缩聚反应。同时,考察了DAND·2HCl在缩聚反应中的反应活性,探索了温度与时间对聚合反应过程的影响,并总结了聚合过程中反应的程序升温步骤,利用傅立叶红外光谱验证了缩聚产物结构中存在氨基、苯环、噁嗪环等结构。
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