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论文以提取、净化和检测为研究的逻辑顺序,以改善基质效应、提高农药检测灵敏度为重点研究问题,并以此为主线,展开对水果中农药多残留分析方法系统而深入的研究,包括:基质酸度对农药的提取效率影响,Florisil吸附剂对农药和基质的吸附作用,分析保护剂对农药检测灵敏度的影响,以及100种农药的GC-MS-SIS仪器检测方法研究。
用丙酮/二氯甲烷(VN,4/3)和乙腈作为提取溶剂,比较26种农药在不同的基质酸度(从pH2到pH7)条件下的提取效率。实验结果表明,基质酸度对农药提取效率的影响与提取方法有关系,使用丙酮,二氯甲烷(V/V,4/3)作为提取溶剂的方法,大部分农药的提取效率随着pH值的升高而降低,极性农药如甲胺磷和乙酰甲胺磷的表现尤为明显;使用乙腈作为提取溶剂的方法,除极性农药甲胺磷、乙酰甲胺磷和乐果外,其余农药的提取效率受到基质酸度的影响不大;回收率结果表明,使用丙酮/二氯甲烷(V/V,4/3)比使用乙腈作为提取溶剂对农药的提取效率更高。
用丙酮/乙酸乙酯(V/V,1/1)作为淋洗溶剂,比较不同型号的Florisfl吸附剂对农药和样品基质的吸附作用。实验结果表明,型号Ⅰ(表面未经过处理)对某些农药有永久性吸附作用,型号Ⅱ(表面经过处理)对农药无永久性吸附作用;两个型号对脂肪酸都有吸附作用,但是型号Ⅱ比型号Ⅰ对脂肪酸的吸附作用强。
用分析保护剂(D-山梨醇和3-乙氧基-1,2-丙二醇)提高农药检测灵敏度。实验结果表明,分析保护剂可以提高甲胺磷,乙酰甲胺磷等农药的检测灵敏度,但是,提高效果与分析保护剂的浓度和分析保护剂的组合比例有关系。单独使用D-山梨醇对可以明显提高农药的灵敏度;单独使用3-乙氧基-1,2-丙二醇农药的灵敏度提高效果不显著;二者的混合浓度分别是lmg/mL和20mg/mL时对农药的灵敏度提高最大。并且改进了分析保护剂的使用方法,降低了样品的进样分析成本为原来的6%。
最终,初步建立了水果中100种农药的多残留GC-MS-SIS分析方法。大部分农药的线性范围在0.2-5mg之间,R<2>>0.98。对苹果(添加0.1mg/kg),柑橘(添加0.1mg/kg)和葡萄(添加0.1mg/kg和0.05mg/kg)的添加回收率实验结果表明,95%以上的农药回收率在70%-110%之间,RSD值小于15%(n=5),并且检测限量可以满足农药残留分析的要求。