毛细管电泳技术在中草药有效成分检测中的应用研究

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毛细管电泳(Capillary Electrophoresis,CE)是近三十年来发展迅速的新型液相分离技术之一,已广泛应用于天然产物、食品、药物和环境等领域。与液相色谱相比,CE具有前处理简单、分析效率高、分析快速、灵敏度高、试剂和样品用量少、检测模式多样和自动化程度高等优点。本文的目的是拓宽毛细管电泳技术在天然产物和食品的应用范围。论文研究内容分为五章:第一章为绪论,主要概述毛细管电泳的原理、分离模式、联用检测技术以及其在天然产物、食品和药物等各个领域的应用。第二章采用毛细管电泳安培检测法测定预知子中α-常春藤皂苷的含量。探讨了检测电压、缓冲体系、缓冲液浓度和p H、分离电压等因素对分离检测的影响。在优化条件20mmol/L硼砂(p H=8.8)缓冲液,检测电压0.9V(Vs.SCE),分离电压18k V,被测物在6min内实现分离。α-常春藤皂苷的线性范围为0.5-50μg/ml(r=0.9976)。检出限为0.05μg/ml。平均回收率为101.4%(RSD<4.3%)。该法已应用于预知子中α-常春藤皂苷的检测。第三章建立了一种以三联吡啶钌为发光体系的毛细管电泳电化学发光(CE-ECL)检测系统,并将其应用于分离和测定辣椒粉中的罗丹明B含量。考察了检测电压、三联吡啶钌(Ru(bpy)32+)的浓度、磷酸盐缓冲液(PBS)的p H值和浓度、分离电压、进样电压与进样时间等因素对分离检测的影响。结果表明:在检测电压+1.14V,浓度为5mmol/L,PBS缓冲溶液20mmol/L(p H8.0),进样时间10s,进样电压10k V,运行电压15k V下,被分析物在6min中得到分离。罗丹明B线性范围为5×10-7至5.0×10-5mol/L,检出限为1×10-7mol/L(S/N=3)。对1.0×10-5mol/L的罗丹明B标准溶液连续测定5次,电化学发光强度和迁移时间的RSD分别为3.2%和1.5%。该方法成功应用于辣椒粉中罗丹明B含量的测定。第四章建立铁皮石斛药材中联苄类物质石斛酚、毛兰素和杓唇石斛素的毛细管电泳安培检测方法。探讨了检测电压、缓冲体系、缓冲液浓度和p H、分离电压等因素对分离检测的影响。在优化条件为10mmol/L硼砂(p H=9.6)缓冲液,分离电压15k V,检测电压1.0V(Vs.SCE),三种联苄类物质在13min内得到完全分离。在最优条件下,三种联苄类物质浓度与峰面积在3个数量级范围内呈良好的线性,检出限(S/N=3)在0.1-0.5μg/m L之间。其回收率在97.5%-103.3%之间(RSD<4.5%)。该法简单、可靠、快速,已成功应用于铁皮石斛药材的联苄类物质的检测。第五章建立毛细管电泳电化学分离检测川楝子中生物活性成分芦丁的方法。实验考察了检测电极电压、运行电压、进样时间和缓冲液浓度与p H对分离的影响。以50 cm长,50μm内径的石英毛细管作为分离通道,运行缓冲液为30 mmol/L硼砂(p H=9.4)溶液,分离电压15 k V,直径0.3 mm的铂圆盘电极为检测电极,检测电压1.00 V(vs.Ag/Ag Cl),芦丁在7min内得到良好分离。在上述实验条件下,芦丁的线性范围8.2×10-6~5.2×10-4 mol/L,检出限为9.0×10-7mol/L(S/N=3)。该方法被成功应用于川楝子药材提取物成分分析。
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