金纳米粒子的合成及其杂化有机硅橡胶复合材料研究

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金纳米粒子在纳米光学材料、生物标记和纳米组装等领域有着广泛的应用价值,以金纳米粒子与聚合物形成的纳米复合材料有着广阔的应用前景。本论文研究了酒石酸还原法制备金纳米颗粒和种子生长法制备大尺寸金纳米颗粒,研究了使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)修饰金纳米颗粒表面,并利用其杂化有机硅弹性体制备复合纳米材料,进一步研究了这种复合材料的耐热性和光限幅性能。主要研究内容和结论包括:1、使用酒石酸和酒石酸钠均可以制备较大尺寸的金纳米颗粒。以酒石酸为还原剂与氯金酸反应制备的金溶胶中,颗粒的尺寸在50-60 nm之间,粒度相对均一。控制酒石酸与氯金酸的摩尔比(MR值)所获得的金纳米颗粒的尺寸和尺寸分布的影响不大,氯金酸溶液和酒石酸溶液在实验操作中的加料顺序对产物没有明显影响。以酒石酸二钠为还原剂制备的金溶胶的颗粒尺寸随着酒石酸二钠与氯金酸的摩尔比(MR值)的变化从30 nm变化到46 nm。当MR值12和16时,金纳米颗粒的大小最均一,尺寸分别为46和42 nm。2、以柠檬酸钠还原氯金酸的种子生长法为基础,采用分步手动加料方法和微量注射泵半连续加料和连续加料都能够制备大尺寸金纳米颗粒。采用分步手动加料方法制备大尺寸金纳米颗粒时,增加每次抽取样品的体积比例可以加快颗粒的生长效率,所得大尺寸金纳米颗粒的粒径分布较窄,但是随着颗粒的增大尺度分布变宽,颗粒呈现出多面体的形状。使用微量注射泵半连续加料和连续加料都能够制备大尺寸金纳米颗粒,根据理论计算和设计反应条件可以实现一次操作制备目标尺寸的金纳米颗粒。这种自动化加料技术具有明显的优势。3、通过将PDMS修饰的AuNPs杂化到有机硅橡胶弹性体中制备了具有耐热性和光限幅性能的复合材料。通过PDMS的末端氢键和修饰于金纳米颗粒表面的烯键之间的硅氢化反应制备核壳型的AuNP@PDMS纳米结构。这种纳米结构能够分散于以有机硅弹性体基胶中,形成均一的分散体系,经硫化后得到金纳米颗粒掺杂的有机硅弹性体复合材料。研究发现,这种材料在160℃仍然保持红色,在300℃时颜色变为橙红色,展示了非常好的热稳定性。同时,这种复合材料还具有明显地光限幅性能,其对应的光限幅能量阈值约为200μJ/pulse。
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