功能性单体作用下环氧改性水性聚氨酯丙烯酸酯无皂乳液的制备及其在水性涂料中的应用

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聚丙烯酸酯(PA)具有良好的耐水性、耐候性及良好的机械性能,但其热粘冷脆、耐磨损性差。聚氨酯(PU)具有良好的柔韧性、耐低温和耐磨性等,但其耐水性不佳,强度低等。根据聚氨酯和聚丙烯酸酯的优缺点,可以将丙烯酸酯和聚氨酯结合,制备丙烯酸酯改性的聚氨酯乳液,使两者的优缺点进行互补,制备出具有两者优点的聚丙烯酸酯聚氨酯乳液。根据丙烯酸酯改性聚氨酯的研究现状,由于丙烯酸酯转化率低,也为了使涂膜耐水性及机械性能更好,本文在聚合体系中引入烯丙氧基羟丙基磺酸钠(AHPS)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。本文分为两部分,一是制备聚氨酯/聚丙烯酸酯复合乳液,二是将制备的乳液配置成水性清漆,并采用水性清漆性能测试对此清漆进行表征。本文以聚己内酯二元醇(PCL),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),2,2-二羟甲基丁酸(DMBA),甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA)等为主要原料合成水性聚氨酯/聚丙烯酸酯乳液(WPUA),通过向WPUA中引入甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和可聚合乳化剂烯丙氧基羟丙基磺酸钠(AHPS),合成了稳定性好,固含量约为43%的可聚合乳化剂作用下的环氧改性水性聚氨酯/丙烯酸酯(EPUAS)复合乳液,采用傅立叶红外光谱仪(IR),透射电镜(TEM),全自动X射线衍射仪(XRD),热重分析(TGA),原子力显微镜(AFM)等对改性前后的乳液和涂膜结构进行了表征,探讨了PA,GMA及AHPS在不同含量下对乳液及其涂膜性能的影响,并将乳液配成水性清漆,并采用水性清漆性能测试对此清漆进行表征。研究结果表明:(1)IR分析表明GMA的环氧基和羟基都参与了反应,AHPS成功的以化学键的方式结合到聚合物中,TEM表明EPUAS乳液具有核-壳型结构,XRD表明GMA和WPUA发生了交联,TGA表明,随着PA,GMA及AHPS含量的提高,胶膜的热稳定性提高,AFM相图表明,随着GMA含量的增加,胶膜表面的“沟壑”明显减少,胶膜表面平整光滑,乳液和涂膜性能测试结果表明在PA质量分数为30%,GMA质量分数为丙烯酸单体(PA)质量的4%,AHPS质量分数为丙烯酸单体质量的2%时,乳液和涂膜的固含量、耐水性、硬度及机械性能等得到改善,并且清漆检测结果符合标准,可用于外墙涂料上。(2)随着PA含量从0到40%,复合乳液的粒径是逐渐增大的,玻璃化转变温度随着PA含量的增加是逐渐升高的,拉伸强度逐渐增强,断裂伸长率逐渐减小,耐水耐溶剂性逐渐增强,硬度逐渐变大,但当PA含量为40%时,乳液不稳定,在PA含量为30%时,WPUA乳液及其胶膜的性能达到最佳。(3)当ω(PA)=30%,ω(AHPS)=0时,随着GMA含量从0增加到5%,GMA含量的增加,胶膜的力学性能,交联度,热稳定性逐渐增大,乳液的粒径逐渐增大,Zeta电位绝对值先减小后增加,耐溶剂性先增加后减小,而乳液在GMA为5%时,贮存稳定性下降,在GMA含量为4%时,聚合物性能达到最佳。(4)当ω(PA)=30%,ω(GMA)=4%时,随着AHPS含量从0增加到5%,AHPS的加入可以提高乳液的转化率和固含量,但AHPS含量过高,则会造成吸水性太高,由检测结果可知,在AHPS含量为2%时,各项检测结果都比较好,制得的乳液稳定且固含量高,乳液的其他性能也比较优异,涂膜的吸水性,耐热性能最佳。(5)将制备复合乳液配制成水性清漆,并采用水性漆性能测试对次清漆的性能进行了表征,结果表明,在ω(PA)=30%、ω(GMA)=4%、ω(AHPS)=2%时,所制得的水性清漆的铅笔硬度,耐冲击性能,柔韧性能,附着力,光泽度,耐磨性,耐失光都达到了标准,可以作为外墙涂料进行应用。
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