【摘 要】
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金纳米颗粒的独特光学性质一直以来都是研究的热点,随着新世纪纳米科学以及纳米技术的发展,金纳米颗粒的研究与应用一直广受关注。金纳米颗粒的局域表面等离子体共振(LSPR)效应
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金纳米颗粒的独特光学性质一直以来都是研究的热点,随着新世纪纳米科学以及纳米技术的发展,金纳米颗粒的研究与应用一直广受关注。金纳米颗粒的局域表面等离子体共振(LSPR)效应与自身的性质以及外部环境息息相关。因此,可以通过改变纳米颗粒的尺寸、形状等来控制金纳米颗粒的LSPR性质,同时,颗粒表面发生的反应、变化能够影响介质的折射率及介质的介电常数,进而影响金纳米颗粒的LSPR光谱性质,反过来,通过光谱的变化也可以间接的观察、监测颗粒表面或介质环境的变化。当金纳米颗粒的间距小于粒径的2.5倍时,颗粒间发生等离子体共振偶合效应,这种耦合能够明显改变和增强颗粒的LSPR性质。多年来,人们在寻求构建金纳米颗粒的特殊结构,来实现稳定的等离子体共振耦合效应。其中,金纳米核-卫星结构很引人关注。本文中,基于纳米金LSPR增强效应,构建两种不同的核-卫星结构来实现不同的应用,具体如下:(1)基于LSPR效应构建电化学驱动的金纳米核-卫星结构近年来,超分子化学作为一种新兴的交叉学科得到了广泛应用。主客体化学作为超分子化学重要的分支,同样广受关注。环糊精与二茂铁的主客体包含作用已经成功运用到凝胶、囊泡,但少有应用到纳米粒子上。我们将带巯基的β-环糊精和带巯基的烷基二茂铁分别修饰到金纳米颗粒上,根据二者间的强烈主客体相互作用来实现核-卫星结构的组装。同时,又因为二茂铁分子的价态对包含常数影响很大,氧化态的二茂铁脱离环糊精;还原态的二茂铁紧紧与环糊精相连。所以,通过外加电压刺激改变二茂铁的价态,通过金纳米颗粒散射光谱的观察、了解颗粒的LSPR性质变化,间接检测到核-卫星结构的解体与重组。(2)基于LSPR构建金纳米核-卫星结构及实现谷胱甘肽的检测谷胱甘肽是是人体内的一种重要的巯基三肽。谷胱甘肽在体内解毒、抗氧化、清除自由基等方面发挥着重要作用。由于谷胱甘肽对于重金属离子有着很强亲和作用,其常用来检测铅、砷、汞等重金属离子。另外,自从Mirkin使用DNA修饰的金纳米颗粒应用于检测半胱氨酸开始,DNA-GNP的应用热度一直不减。因其具有稳定性高、生物兼容性高等特点,促使其应用广泛。本章中,利用汞离子能够结合两个T碱基的性质构建T-Hg2+-T错对,形成金纳米核-卫星结构。再根据汞离子与谷胱甘肽的结合能力更强的性质,使核-卫星结构解体,造成颗粒LSPR性质改变。将光谱蓝移的量与谷胱甘肽的浓度建立联系,实现检测。
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