聚硅烷芳炔的合成与陶瓷化研究

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C/C复合材料凭借其高温下的优异性能而广泛应用于航空航天领域,但其在高温下易氧化。采用C/C-SiC双元基复合材料可改善C/C复合材料的抗氧化性能。本文开展聚硅烷芳炔树脂的合成与表征研究,以作为制备C/C-SiC复合材料的浸渍剂。首先用二氯硅烷缩合合成了氯封端的聚硅烷,然后与二乙炔基苯格氏试剂缩合反应,合成聚硅烷芳炔树脂(PPSA),用红外光谱(FTIR).核磁共振谱(NMR).凝胶色谱(GPC)等对其结构进行了表征。通过1H、29Si NMR研究PPSA的链结构,结果表明PPSA聚硅烷链段长度为2-15,分子量2000~5000,都为粘稠状液体。其次用DSC研究了PPSA的固化行为,用DMA和TGA研究PPSA固化物性能。结果显示PPSA可热固化,固化起始温度为250℃,峰值温度320℃左右;PPSA固化物玻璃化转变温度大于440℃;在氮气和空气下热分解温度(Td5)分别为470-533℃和378-456℃,1000℃热解残留率分别为77.9-82.8%和40.4-50.5%;用SEM、EDS、EL、IC等方法表征了固化物的组成,研究了不同结构和元素含量对其耐热性能和抗氧化性能的影响。最后对PPSA固化物在管式炉中进行高温裂解,并对其进行抗氧化研究。XRD研究表明高温裂解产物中含有β-SiC陶瓷结构;SEM、EDS分析显示氧化后可在表面形成陶瓷层,且随硅含量提高抗氧化性能明显改善;TGA分析表明在空气气氛下1000℃热氧化残留率达98%以上。
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