含咔唑基团配体、金属配合物的合成和荧光性质研究

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稀土配合物作为发光物质,具有色纯度高,发光效率高和修饰配体不影响发光颜色等优点。因而在有机电致发光和荧光探针等方面具有重要的应用价值。   本文把具有良好空穴传输能力的咔唑基团引入到系列新型β-二酮配体1,3-(4,4’-(6-咔唑基-N-正己氧基)-二苯基-1,3-丙二酮(CPCPD)、1-咔唑基-3-(6-咔唑基己醚基苯)基-1,3-丙二酮(CCHPD)和1-咔唑基-3-苯基-1,3-丙二酮(CPD)中,然后分别以1,10-邻菲咯啉(Phen)和4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉(Bath)为中性配体合成了相应的树枝状铕配合物;合成了含有咔唑基团的中性配体1-(N-正己基咔唑)-2-吡啶苯并咪唑L,并和β-二酮配体4,4,4-三氟-1-萘-1,3-二酮TFNB、1,1,1-三氟-4-甲基-1,3-二酮TFA合成了相应的铕、钐、铽配合物。通过光致发光性质的研究我们发现:铕配合物在230-350 nm的紫外光激发下都可以发射出非常强的铕离子特征红光(5D0→7FJ(J=0-4)),主发射峰在612 nm。钐配合物发射出钐离子特征橙光(4G5/2-6HJ(J=3/2,5/2,7/2,9/2),主发射峰在563 nm。铽配合物发射出铽离子特征绿光(5D4-7FJ(J=6-4)),主发射峰在548 nm。相应含脂肪链的咔唑基团在稀土离子的周围形成了“光吸收天线”(light-harvestingantenna),不仅拓宽了β-二酮的吸收范围,屏蔽溶剂分子对稀土离子荧光猝灭效应,还可以有效的提高铕配合物的空穴传输能力,对于提高稀土配合物的电致发光(organic light-emitting diodes,OLEDs)性能方面有重要的意义。过渡金属磷光发光配合物的研究在配位光化学和材料化学领域占有非常重要的地位,在电致发光器件上的应用使有机电致发光的效率得到巨大的突破,具有重要基础理论意义的同时也具有巨大的实用价值。1-(N-正己基咔唑)-2-吡啶苯并咪唑L与氯代五羰基铼反应合成了1-(N-正己基咔唑)-2-吡啶苯并咪唑ReL(CO)3C1。室温下在固体状态时,ReL(CO)3C1配合物发射橙红色磷光,而配体L发射蓝色光。咔唑功能基团的引入提高了Re(Ⅰ)配合物的载流子传输能力和避免由空间位阻效应引起的三重态-三重态湮灭。用循环伏安法研究了ReL(CO)3C1配合物的电化学性质。
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