【摘 要】
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本文系统研究了1-苄基-4,5-二(对烷氧基苯基)-1,2,3-三唑的化学合成方法。以对碘苯酚、对溴苯酚和氯化苄为起始原料,通过Williamson反应、Sonogashira反应、1,3-偶极环加成反应
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本文系统研究了1-苄基-4,5-二(对烷氧基苯基)-1,2,3-三唑的化学合成方法。以对碘苯酚、对溴苯酚和氯化苄为起始原料,通过Williamson反应、Sonogashira反应、1,3-偶极环加成反应以及Suzuki偶联反应得到了目标产物。研究了合成末端炔的Sonogashira反应和合成碘代三唑的1,3-偶极环加成反应,采用平行实验的方法,对这两类反应的条件进行了优化。Sonogashira反应的最优化条件为:以对烷氧基碘苯为原料,Et3N为溶剂,CuI为铜源(加入量为13%,摩尔比,下同), Pd[(PPh)3]2Cl2为催化剂(加入量为5%),反应温度35℃,在最优化条件下该反应的产率达到90%以上。1,3-偶极环加成反应的最优化条件为:THF为溶剂、三乙胺为碱、氯化碘为亲电子试剂、CuI为催化剂,反应温度60℃。以对溴苯酚为原料,经过Williamson反应,格氏反应和亲核取代反应制备中间体对烷氧基苯硼酸。亲核取代反应的最优化条件为:镁条、对烷氧基溴苯、硼酸三甲酯的摩尔投料比为1.2:1.0:2.0,亲核反应温度-10℃。通过碘代三唑与对烷氧基苯硼酸进行Suzuki偶联反应得到1-苄基-4,5-二(对烷氧基苯基)-1,2,3-三唑。该反应的最佳条件为:碘代三唑、取代苯硼酸的摩尔投料比为1:1.5,以THF为溶剂、KOH为碱、Pd[(PPh)3]2Cl2为催化剂,加入三苯基膦作为配体,反应在回流状态下进行。采用1HNMR或MS对合成的所有中间体和目标化合物进行了表征,证明了它们的结构。
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