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分子印迹聚合物属于功能性的高分子聚合物,对印迹分子有专一识别性以及对结构相似化合物具有一定的识别作用。分子印迹技术的研究是促进现代仪器分析效能增益的热点研究。本文分别以艾司唑仑和己烯雌酚为模板,以硅胶作为载体,采用表面溶胶—凝胶法和牺牲支撑载体法制备分子印迹聚合物。论文的主要研究内容如下:
(1)以己烯雌酚为模板,甲醇为溶剂,苯基三甲氧基硅烷和γ—氨基丙基三乙氧基硅烷的体积比1/1为功能单体,四乙氧基硅烷为交联剂。通过溶胶—凝胶过程,制备了对己烯雌酚有特效选择吸附的表面印迹硅胶微球,并用红外光谱和扫描电子显微镜对表面印迹硅胶微球进行了表征。将其与固相萃取联用(MIP—SPE)后,对连续装载量、选择性、装载液和清洗液等进行了考察,并将MIP—SPE用于处理含己烯雌酚的鸡肉萃取液。结果表明:连续装载后印迹因子达5.3,经过清洗,除去部分非专一性吸附的模板分子后,印迹因子提高到6.0;与没经过MIP—SPE柱的鸡肉萃取液相比,MIP—SPE能更好去除鸡肉萃取液中的杂质且回收率高,0.04μg/g、0.2μg/g和0.8μg/g的回收率分别为81.6±5.6%、88.1±5.4%和85.8±3.5%。此印迹硅胶微球作为SPE填料有望在食品检测中得到应用。
(2)采用牺牲支撑载体法制备了艾司唑仑分子印迹聚合物微球。先以甲基丙烯酸为功能的单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,在不同用量的不同致孔剂(乙腈、氯仿、甲苯)中合成聚合物,研究了牺牲支撑载体法合成聚合物微球的实验条件。再将探讨的最优的制备条件,采用牺牲支撑载体法制备印迹聚合物微球。用红外光谱、氮气吸附实验、元素分析、能谱和扫描电子显微镜对微球进行了表征。最后,将以艾司唑仑为模板的分子印迹微球作为高效液相色谱(HPLC)柱的填料,考察了在不同流动相中,艾司唑仑在印迹微球HPLC—柱的保留因子和印记因子。乙腈中乙酸的含量6%为流动相时,艾司唑仑在印迹微球—HPLC柱的印迹因子最大,为2.0。
(3)采用溶胶—凝胶表面印迹法制备三唑仑印迹硅胶,将此聚合物作为固相萃取柱的填料,成功地对尿液中的三唑仑和其代谢产物α—羟基三唑仑进行分离富集,并可排除其它杂质的干扰。