化学诱导动态电子自旋极化（CIDEP）是由于顺磁粒子在其自旋能级间的非Boltzmann分布导致的。对于光解瞬态自由基的CIDEP，可以用时间分辨电子自旋共振（TRESR）波谱技术对其检测。CIDEP为光物理和光化学过程提供了大量的信息，是研究反应中间体、电子转移和能量转移等的有效手段之一。 本论文在简要论述自旋极化基本理论的基础上，定量地分析了不同延时下激光光解对苯醌的CIDEP谱中各机理对极化贡献的比例；从实验上研究了对苯醌和丙酮在不同体系中的CIDEP以及PH值和胶束环境对极化的影响；考虑零场分裂参数E，从理论上全面计算了自由基-三重态对极化机理的电子自旋极化强度。 第一章为绪论部分，简要概述了电子自旋共振（ESR）的基本原理以及CIDEP的基本概念，评述了光解自由基的CIDEP的发展现状。 第二章在介绍产生CIDEP的四种机理和TRESR波谱仪的原理和结构的基础上，实验研究了对苯醌／乙二醇（PBQ／EG）体系在不同激光延时下的TRESR谱，并对实验谱进行了计算机模拟。通过对不同机理在不同延时下对各自由基极化强度贡献的对比，说明由TM形成的PBQH的极化比由RPM形成的PBQH^·的极化衰减快，这是由于不同机理产生的自由基的极化衰减速率不同造成的。 第三章为实验部分，研究了对苯醌和丙酮（ACETONE）在不同体系中的CIDEP，以及胶束环境的影响。 激光光解对苯醌，在1，2-丙二醇（PG）均相溶液中得到了以TM为主的苯半醌自由基PBQH^·，加入硫酸后，我们观察到了质子交换现象；在甲酰胺中，则只得到了苯醌负离子基PBQ^·-，硫酸的加入，使得PBQ^·-的五条峰逐步转变为PBQH^·的六条双峰，证明PBQ^·-是由PBQH^*解离产生的。 对ACETONE/EG（PG）体系，光解得到了丙酮拨自由基（c H3）2 C OH不!J乙二醇碳自山基CHZOllel:o一I以及l，2一丙二醇碳自由基CH。COHCHOH的发射/吸收（E/A）型极化信号，这是一个即M极化过程。在酸性环境中，溶剂分子的极化信号明显减弱，而对（cH。）2 COH自由基的极化没有什么影响;在碱性环境中，则反应生成了负离子基（c H3）ZCO一。 在胶束环境中，不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不{司的。}泪离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自山基的极化机理没有产生影响，而加入体系中TX一100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的形响。在PBQ/PG体系中，TX一100的加入，使得该体系光解后生成了PBQ’一;而在ACETONE/ PG体系「}一，，随着TX一100浓度的增加，TM机理刘极化强度的贡献明显增大。同时就胶束环境对CIDEP的影响作了初步的词一沦和分析。 第四章为理论计算部分。在前面工作的丛础上，以光敏剂分子激发三重态和稳态自山基形成缔合体为模型，利用角动量理论、二阶微扰理论和密度矩阵理沦，在考虑零场分裂参数E的作用的基础上，对DP一RTPM以及QP一RTPM极化强度，进行了史进一步的理论计算。结果表明，零场分裂多数E，使净极化E（A）减弱，}司时使超精细相关极化E/A（刀E）加强。