低结焦渣油催化裂化催化剂研究

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流化催化裂化(FCC)是原油二次加工的重要过程和炼油企业的核心技术。FCC工艺最初设计用于加工瓦斯油(VGO),近年来,随着原油的重质、劣质化,各国炼油企业在FCC原料中掺入重质油的比例逐渐增加,迫切需要开发高活性、低结焦的渣油FCC催化剂。以研制高活性、低结焦性能的渣油催化裂化催化剂为目标,本论文采用联合脱铝法制备了高硅铝比Y型沸石,研究了不同脱铝方法和脱铝程度对Y型沸石的结构、酸性和催化裂化性能的影响。采用工业催化剂的生产工艺制备了微球催化剂样品,对沸石上镧组分浸渍量、催化剂中沸石含量、基质类型及催化剂的裂化性能进行了考察研究。结果表明,化学脱铝和水热处理两个步骤联合,可有效调节Y沸石的脱铝程度和表面酸分布。草酸脱铝和水热处理联合,所得样品(LaOSY)二次孔结构发达,在较高剂油比条件下,表现出较好的渣油裂化生成液态产品选择性,但以柴油为原料的微反活性较低。氟硅酸铵脱铝补硅和水热处理两个步骤联合,所得样品(LaFSY)骨架铝分布均匀,通过控制脱铝程度可更有效地抑制结焦并保持柴油裂化高活性。具有适量强酸中心和较少弱酸中心的LaFSY沸石,经过800℃、100%水蒸气老化17小时后,与经相同条件处理的工业上广泛应用的高活性REHY相比,在具有更高裂化活性的同时显著地降低了裂化反应结焦率。从广泛的催化剂组成和裂化反应性能考察中发现,FSY上浸渍4%镧组分、增加催化剂中LaFSY含量、以高岭土和铝溶胶为基质可获得最佳裂化性能催化剂样品。该微球催化剂样品,经过800℃、100%水蒸气老化17小时后,与广泛使用的工业催化剂LOB-16相比,表现出更高的柴油微反活性;以大庆常压渣油为裂化原料时,该催化剂的结焦率显著降低,而轻质产品收率增加,具有更好的渣油催化裂化性能。
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