论文部分内容阅读
国ⅥB汽油标准规定烯烃含量低于15%,同时烯烃一直是国内提高汽油辛烷值的关键组分,所以辛烷值在FCC汽油降烯烃之后必然减小。本文对铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃进行了研究,旨在降低汽油烯烃含量,同时增加其辛烷值,进而生产符合要求的清洁汽油燃料;与此同时拓宽合成气市场,使得低廉的煤制合成气转化为高附加值的汽油组分。首先,以铑膦配合物为均相催化体系,评价了三种催化剂在FCC轻汽油氢甲酰化反应中的活性。结果发现:在无噻吩硫的条件下,乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦的均相催化体系具有良好的活性,44.95%的轻汽油总烯烃经反应24h后剩余为30.32%,即总烯烃转化率为38%。其次,以乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦为均相催化体系,优化了氢甲酰化反应的工艺条件。先用控制变量法探索最佳单因素工艺条件,后用正交试验得出最优反应条件。结果表明:在反应时间9 h、反应温度103℃、反应压力2.5 MPa、膦铑比100:1、催化剂浓度1.25 mmol/L、搅拌速度400 r/min、轻汽油量25 g的条件下,总烯烃转化率为65.06%,总醛收率为63.87%,催化剂转化频率（TOF）可达956.31 h-1。最后,采用化学共沉淀法制备了铁磁性颗粒固载铑催化剂。先是对催化剂进行了表征,为优化催化剂提供依据;再是对催化剂进行了评价,发现固载催化剂具有良好的活性,此时总烯烃转化率为29.97%,醛收率为29.56%;后是对催化剂的再生循环性能进行了研究,发现重复使用4次后,总烯烃转化率降至10.54%,总醛收率降为10.38%。另外也初步制备出了粒径约为4 nm的均一SPION-Rh催化剂的中间体Fe3O4@DA@DPPBac,后续继续探索SPION-Rh催化剂的制备方法。