【摘 要】
：
通过碳碳成键和碳氢加成实现碳链的增长是有机合成化学领域常见的两种方法。本论文分别研究了钯催化末端炔烃和烯丙基卤化物通过串联反应立体选择性构建跳跃三烯和铜催化惰性C（sp~3）-H键对缺电子烯烃的氢原子转移碳氢加成反应,主要内容如下:（1）论文第一章首先阐述了在众多天然产物分子中广泛存在的跳跃烯烃结构,并综述了通过碳碳成键方式合成跳跃二烯和跳跃三烯的方法。随后总结了近年来通过自由基诱发实现惰性C（s
论文部分内容阅读
通过碳碳成键和碳氢加成实现碳链的增长是有机合成化学领域常见的两种方法。本论文分别研究了钯催化末端炔烃和烯丙基卤化物通过串联反应立体选择性构建跳跃三烯和铜催化惰性C（sp~3）-H键对缺电子烯烃的氢原子转移碳氢加成反应,主要内容如下:（1）论文第一章首先阐述了在众多天然产物分子中广泛存在的跳跃烯烃结构,并综述了通过碳碳成键方式合成跳跃二烯和跳跃三烯的方法。随后总结了近年来通过自由基诱发实现惰性C（sp~3）-H对烯烃碳氢加成的研究进展。（2）论文第二章主要研究了钯催化的末端炔烃和烯丙基卤化物的串联反应,发展了一步立体选择性地合成跳跃三烯的方法。以苯乙炔和烯丙基溴作为模板底物,分别筛选了碱、钯催化剂、溶剂、投料比等条件,确定最佳反应条件为:以双对氯三苯基膦二氯化钯（1 mol%）为催化剂,碳酸钾（3 equiv.）为碱,乙腈为溶剂,反应温度为120℃,在氩气氛围下反应12小时,能够以65%的分离产率获得目标产物4-苯基-5-苯炔基-1,4,7-三烯。随后,分别考察了炔烃和烯丙基化合物底物适用性范围,成功的合成了一系列各种官能团取代的4,5-二取代-1,4,7-三烯。最后,通过控制实验、当量实验、交叉实验等进行了机理研究,排除了自由基机理和Sonogashira反应产物作为中间体的过程,并提出了可能的反应机理。（3）论文第三章主要研究了铜催化C（sp~3）-H键对缺电子烯烃的氢原子转移碳氢加成反应。以四氢呋喃和N-苯基丙烯酰胺作为模板底物,分别筛选了催化剂、配体、投料比等条件,确定最佳反应条件为:以醋酸铜（2.5 mol%）为催化剂、醋酸银（10 mol%）为添加剂,4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶（15 mol%）为配体,将苯肼（2 equiv.）分成六等份在2小时内分六次加入,在空气室温下反应4小时,以99%的分离产率获得目标产物N-苯基-3-（四氢呋喃-2-基）丙酰胺。随后,分别考察了缺电子烯烃和惰性C（sp~3）-H源的底物适用性范围,研究表明该反应具有良好的官能团兼容性,合成了一系列碳氢加成产物。
其他文献
针对数字图像相关在大变形场测量时出现的去相关现象,以及传统计算路径的依赖性问题,本文根据现有的研究成果,提出了一种大变形场下高速DIC并行计算方法。首先,为了克服大变形实验中数字图像相关方法产生的去相关现象,采用AKAZE特征点检测算法提取变形前后图像的最强三对特征点,并以这三对特征点为中心构建子区计算相关系数,通过相关系数大小,来判断是否需要更新参考图。在计算过程中采用区间二分法对参考图和变形图
近些年,为了解决广义相对论中的困难,一些修正引力理论被提出,从这些理论中得到的黑洞解引起了人们的研究兴趣。此外,量子引力理论的候选者,如弦理论、圈量子引力都预言了最小可观测长度等量子引力效应的存在。而作为热力学、广义相对论和量子力学的交叉点,黑洞霍金辐射及其热力学无疑是考察量子引力效应和修正引力理论最好的研究领域,同时,经典黑洞热力学存在的信息疑难等问题一直亟待解决。对于黑洞热力学的探究将会有助于
本学位论文基于随机动力学理论对可形变Frenkel-Kontorova（FK）晶格在时变热浴驱动下的热特性及基因转录调控系统进行了研究。首先,介绍了FK晶格和基因转录调控系统的研究现状和研究意义以及随机动力学的基本理论。然后针对FK晶格和基因转录调控系统,通过理论分析和数值计算相结合的方法,对它们的动力学行为进行了深入研究。主要得到以下结果:对时变热浴驱动的可形变FK晶格热特性研究表明:1、在基底
在论证式教学中，由于学生生成的论证内容量大且复杂，教师评价与反馈往往滞后且难以保证质量。生成式人工智能聊天工具ChatGPT的出现为解决该问题提供了可能。与ChatGPT互动的质量取决于提问设计，如何向其提问成为获得有效反馈的关键。基于“初始提问”和“优化提问”两种提问设计，利用ChatGPT对50份学生论证内容进行评价与反馈，从反馈精准度和反馈类型两方面对其效果展开实证比较发现：“优化提问”下C
ChatGPT作为现象级产品受到广泛关注，本文从数据的数量、质量、驱动和保护4个方面，通过阐述ChatGPT的数据特点，引发中医智能诊断研究中数据问题的思考。中医智能诊断研究需要建立数据共享模式和中医诊断的数据元标准，以解决中医智能诊断研究中数据的数量和质量问题。多学科团队需要基于中医诊断知识进行推理，并且需要大数据对中医诊断知识推理规则调整参数、优化算法，共同构建融合知识与数据驱动方法，实现认知
全息三维显示技术遵从于人体视觉感知功能,能够提供物体连续的全部信息,是一种理想的三维显示技术,被认为是未来最有前景的显示技术,拥有广阔的市场应用空间。近年来,全息三维显示成为三维显示领域的研究热点。在全息三维显示以及全息视频应用中,由于三维场景庞大的数据量,对通信带宽和存储提出了极高的要求,因此减少全息图的信息量、降低对通信带宽的要求成为该领域首要的研究工作。由于小波变换具有多分辨率分析的特点,能
《微机原理与接口技术》课程实验是该课程理论教学的重要补充,但由于实验设备易损坏,受限于时间和实验场地等因素的限制,很难确保每位学生都得到训练。针对这一问题,本次设计提出了采用了虚拟仿真技术来辅助线下实验的方案。本次设计的微机原理与接口技术虚拟仿真实验系统由以下部分组成:实验虚拟仿真实验软件,通过Unity 3D构建的虚拟实验环境、虚拟设备和虚拟交互平台,通过模拟实验流程培养实验者良好的实验习惯,增
彩色数字全息（Color digital holography）作为一种实时全视场、非接触、高精度的测量方法,已被广泛地应用到形变场测量、三维形貌测量、光测力学以及振动测量等领域。彩色数字全息检测系统使用彼此不相干的三种波长激光同时照明被测物体,可获得三个不共面的矢量,从而实现三维信息的检测。本文概述了彩色数字全息基础理论,对研究课题相关的光学衍射原理和双曝光全息干涉计量方法进行了详细的讨论。本文
含氟烷基N-杂环化合物被广泛应用于医药、农药和材料领域。尤其在医药领域,许多含氟烷基N-杂环化合物因其具有丰富的生物活性,如抗菌、抗病毒、抗抑郁、抗流感和抗肿瘤等活性,已被广泛应用于治疗多种疾病,保护着人们的健康。因此,发展简便、高效、绿色环保的合成方法以构建该类化合物具有重要的研究意义和实用价值。本论文主要研究一种全新的氟烷基亚胺衍生物:氟烷基亚胺酰异硫氰酸酯的合成及其在含氟烷基N-杂环化合物中
能源是人类社会赖以生存与发展的重要物质基础,当前人类面临的传统化石能源危机及环境污染是发展清洁能源技术的主要驱动力。质子交换膜燃料电池（PEMFCs）以其高功率密度、高效率转换、低温快速启动和零污染等特点受到了广泛关注。然而,质子交换膜燃料电池（PEMFCs）阴极动力学缓慢,需要加入高效催化剂来克服阻碍。在燃料电池的实际运用中,碳载高铂载量（超过40wt.%）的Pt-Co催化剂具有十分重要的价值。