手性P,N,N-配体在不对称氢化反应中的应用研究

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:new_spider
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不对称的氢化反应近年来很受到众多化学家们的青睐。手性有机配体和过渡金属形成的配合物在不对称氢化反应中有着优异效果,对产物的产率和ee值都有着很重要的影响。其中,对以膦和氮作为配位原子的手性配体(P,N-配体、P,N,N-配体)的研究,是科学家们非常在意的研究方向。本文合成得到了系列手性P,N,N-配体,在铱催化多种底物的不对称氢化反应中,取得优秀的结果。1.将手性二茂铁P,N,N-配体f-amphox,应用于β-酮酸酯的不对称氢化反应,通过实验筛选出最佳的反应条件:配体(1.1 mol%),[Ir(COD)Cl]2(0.5mol%),甲醇(2 mL)作溶剂,叔丁醇钾(0.05 mmol)为碱,10 bar的氢气环境,室温下反应12 h。实现了对β-酮酸酯进行不对称氢化反应,以高收率(最高96%)、高ee值(最高95%),合成了一系列手性β-芳基-β-羟基酯。2.受到手性二茂铁配体f-amphox的启发,设计合成一类新型苯乙胺骨架P,N,N-配体。在最优反应条件下:金属前体为[Ir(COD)Cl]2(0.5 mol%),最优配体为(Sc,Sc)-L43d(1.1mol%),甲醇(3 mL)作溶剂,碱为叔丁醇钾(5 mol%),10 bar氢气环境,室温反应12 h。以最高96%的收率和82%ee值的对映选择性获得了手性β-羟基酯。3.将新型手性二茂铁P,N,N-配体,应用于芳基烷基酮的不对成氢化反应中。最优的反应条件:甲醇(3 mL),碱为K2CO3(5 mol%),金属前体为[Ir(COD)Cl]2(0.5 m ol%),20 bar氢气环境,室温反应12 h,实现了芳基烷基酮的不对称氢化反应,所得到的一系列手性醇取得最高100%的收率和最高98%的ee值。
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