【摘 要】
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煤炭依然是我国最主要的能源形式,其燃烧排放的SO2和NOx是近阶段最主要的大气污染源之一。为了减少这些污染物,许多高效率、低投资和合理运行成本的烟气净化技术越来越受到人们的重视。黄磷乳浊液能与O2激发产生O3,将难溶的NO氧化为高价态的NOx,并通过碱液吸收可同时脱除NOx和SO2。赤泥是一种强碱性的大宗工业固体废物,具有固硫的天然属性。针对于此,本文以黄磷乳浊液耦合赤泥作为复合吸收液进行同时脱硫
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煤炭依然是我国最主要的能源形式,其燃烧排放的SO2和NOx是近阶段最主要的大气污染源之一。为了减少这些污染物,许多高效率、低投资和合理运行成本的烟气净化技术越来越受到人们的重视。黄磷乳浊液能与O2激发产生O3,将难溶的NO氧化为高价态的NOx,并通过碱液吸收可同时脱除NOx和SO2。赤泥是一种强碱性的大宗工业固体废物,具有固硫的天然属性。针对于此,本文以黄磷乳浊液耦合赤泥作为复合吸收液进行同时脱硫脱硝的研究,开发了一种新型高效资源化的同时脱硫脱硝技术。结果表明:(1)NOx的去除效率随着黄磷浓度、O2含量、搅拌强度、赤泥固液比的增加而增加,而随烟气流量、NO进口浓度的增加而减小,随反应温度的增加而先增加后降低;未经任何处理的赤泥对NOx的去除效率极低,基本保持在5%以内,黄磷乳浊液的去除效率虽然可在短时间内可达到80%以上,但达到最高值后迅速开始下降,而黄磷乳浊液耦合赤泥体系可保持长时间稳定高效的脱硝效率,在220 min内脱硝率可保持在90%以上,最高可达到96.5%;(2)通过响应面优化实验,P4/NO、烟气流量、反应温度对NOx脱除效率的影响大小顺序为:P4/NO>烟气流量>反应温度,且两两因素之间均有较强的交互作用。基于响应面优化的试验条件为:P4/NO,34392.6;反应温度,59.07℃;烟气流量,346.89 m L·min-1,并在该反应条件下进行4组平行试验,平均值为99.34%。(3)在黄磷乳浊液耦合赤泥同时脱硫脱硝体系中,赤泥浓度均能促进NOx和SO2的吸收;NOx的去除效率随着温度的升高而增大,而SO2的去除效率则保持在100%;随着进口NO浓度的增大,NOx的去除效率逐渐减小,SO2的去除效率保持100%不变;SO2的存在有利于促进NOx的吸收,但这种促进作用的强弱取决于SO2浓度的大小,当CinletSO2<1000 ppm时,促进作用比较明显;当CinletSO2>1000 ppm时,促进作用减弱;随着反应时间的延长,体系的p H值处于先急剧降低后趋于稳定缓慢下降的趋势,而NOx和SO2的去除效率呈“反S”型下降趋势,先趋于稳定,然后急速下降后缓慢下降至趋于稳定。控制适宜的实验条件为:O2含量,10%;搅拌强度,1600 rpm;烟气流量,400 m L·min-1;黄磷浓度,12.5 g·L-1;反应温度,50℃;赤泥浓度,30 g·L-1;进口NO浓度,300ppm;进口SO2浓度,1000 ppm;NOx和SO2的脱除效率可分别达到97.9%和100%。(4)赤泥对NOx和SO2的理论最大吸附量分别为90.5111 mg·g-1和417.5242mg·g-1;赤泥的饱和硫容为415.09 mg·g-1。黄磷乳浊液耦合赤泥同时脱硫脱硝的机理可归纳为两个阶段:第一阶段是酸碱中和,p H极剧下降,NOx和SO2的去除效率基本保持高效稳定,主要是赤泥中的游离碱和方解石的分解作用,中和了体系生成的酸,使吸收液的p H保持在有利于NOx和SO2吸收的范围内;第二阶段是催化氧化,p H缓慢下降,NOx和SO2的去除效率快速下降,主要是赤泥中难溶的化学结合碱(如水钙铝榴石、钙霞石、赤铁矿)的分解和Fe3+的催化氧化作用,脱硫脱硝后的新产物为石膏(CaSO4·2H2O)。
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