凹凸棒土纳米复合材料的制备及其在锂离子电池负极材料中的应用

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kobeantoni198774
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池作为一种清洁、高效、安全的电力存储设备具有很好的发展前景。负极材料作为锂离子电池重要的组成部分具有较大的研究价值。常见的负极材料主要包括石墨、碳纳米管、钛酸锂、钴氧化物、铁氧化物、硅基或氧化硅基材料,相对而言,这些负极材料的制备过程较为复杂、耗时,并且反应条件难以控制。因此,需要找到一种来源广泛、价格低廉、制备或处理方法简便的负极材料。凹凸棒土(Attapulgite,AT)是一种含水富镁铝硅酸盐的天然黏土,在我国储量丰富,价格低廉。由于具有独特的一维纳米棒状结构,以及多孔、比表面积大、热稳定性和化学稳定性等优良特性,AT已在催化、吸附、聚合物增强、胶体领域获得了广泛的应用。近年来,AT及其纳米复合材料在能源存储方面的应用有所报道。由于AT结构中含有一定量的Si O2,其作为锂离子电池负极材料有可能会显现出一定的应用潜力。然而,将AT应用于负极材料中尚存在诸多亟待解决的问题,例如,AT的导电性较差,不能形成连续的电子传输路径,从而限制了其电化学性能的提升。为此,本课题在AT中分别引入具有导电性的银(Ag)、碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNTs)、碳化的聚丙烯腈(Polyacrylonitrile,PAN)以及CNTs和碳化PAN组成的双碳层,成功制备了四种具有较好导电性的AT纳米复合材料。系统研究了Ag、CNTs和PAN前驱体含量、PAN的碳化温度,以及双碳层中CNTs的含量对AT纳米复合材料结晶性能、微观形貌、孔结构以及电化学性能的影响,并探究了所制备的AT纳米复合材料在锂离子电池负极中的应用。主要研究内容和结果如下:(1)为了提高AT的导电性,通过在AT纳米棒上原位还原硝酸银(AgNO3)的方法制备了掺杂不同Ag纳米颗粒含量的Ag/AT纳米复合材料。AT表面带有负电荷,吸附Ag+的主要推动力是静电引力。Ag/AT纳米复合材料具有多孔结构,且Ag纳米颗粒均匀地分布在AT纳米棒上。电化学阻抗谱(EIS)分析结果表明,负载了Ag纳米颗粒的AT纳米棒与集流体之间的电化学接触电阻有所减小。当Ag NO3浓度为0.1 mol L-1时,在循环第50圈且电流密度为0.1 A g-1时,放电比容量为133.0 m Ah g-1,库伦效率为99.5%。相比于纯AT而言(154.3 m Ah g-1),Ag纳米颗粒的加入使得AT中Si O2的比容量实现量提升了101.4%。(2)为了进一步提高AT纳米复合材料的电化学性能,引入具有良好导电性的一维CNTs,并通过冷冻干燥和高温处理的方法制备了不同CNTs含量的CNTs/AT纳米复合材料。CNTs/AT纳米复合材料中存在大量相互连通的孔隙,孔径尺寸在18 nm左右。随着CNTs含量的增加,CNTs/AT纳米复合材料的比表面积也逐渐增加,最大可达到114.42 m~2 g-1。电化学测试结果表明,在电流密度为0.1 A g-1时,CNTs含量为0.5 wt%的CNTs/AT纳米复合材料在第50圈的平均放电比容量为303.6 m Ah g-1,库仑效率为99.1%。引入CNTs后AT中SiO2的比容量实现量有所提升,提升率约为369.7%。(3)为了形成连续的碳相网络结构,以PAN为碳源,制备得到PAN/AT前驱体复合材料。进一步利用PAN的碳化特性,通过预氧化与碳化过程制备了不同碳含量的AT基纳米复合材料,研究了PAN前驱体含量和碳化温度对样品结构性能的影响。结果表明,随着碳化温度的上升,PAN形成的梯形结构逐渐完善。在预氧化和碳化过程中PAN结构中小分子的逸出以及AT表面吸附水和内部孔道沸石水的脱出,使得PAN衍生碳/AT纳米复合材料具有连续多孔的结构。通过元素组成分析,发现当碳化温度为600~800℃时,PAN衍生碳/AT纳米复合材料中存在N掺杂的碳层,有利于提供良好的导电网络通路。电化学测试结果表明,在电流密度为0.1 A g-1,循环50圈后,PAN前驱体含量为20 wt%、碳化温度为800 ℃的纳米复合材料具有最高的放电比容量(446.5 m Ah g-1)。引入PAN衍生碳后AT中SiO2的比容量实现量具有较大的提升,提升率约为648.8%。(4)为了进一步提高PAN衍生碳/AT纳米复合材料的导电性和结构稳定性,将少量的CNTs引入到PAN前驱体含量为20 wt%,碳化温度为800℃的PAN衍生碳/AT纳米复合材料中,制备出多孔的CNTs/PAN衍生碳/AT三元纳米复合材料。PAN烧结后衍生出的碳结构使得AT纳米棒黏连在一起,并且CNTs将AT纳米棒缠绕在一起,形成密实且高比表面积的三维结构。电化学性能测试结果表明,在电流密度为0.1 A g-1时,CNTs含量为0.5 wt%的CNTs/PAN衍生碳/AT纳米复合材料循环50圈后的放电比容量为747.1 m Ah g-1。引入CNTs/PAN衍生碳后AT中SiO2比容量实现量的提升率最高,约为1239.7%。在电流密度为50 m A g-1时,LiFePO4||CNTs/PAN衍生碳/AT全电池循环50圈后,放电比容量为124.0m Ah g-1,库伦效率为93.8%。全电池测试结果表明,CNTs/PAN衍生碳/AT纳米复合材料具有实际应用的潜力。
其他文献
报纸
报纸
2018年11月,习近平总书记宣布在上海证券交易所设立科创板并试点注册制,科创板的推出引起了市场广泛的关注,在实践中对于我国资本市场能够支持如阿里巴巴、腾讯等代表中国新经济的创新型企业高质量发展具有开创性意义。从理论上讲,注册制改革的核心是理顺政府与市场的关系,将企业发行上市的权利从政府转向市场手中,加强以“信息披露”为核心的基础制度建设,从而更好地发挥政府在弥补市场失灵的核心作用。IPO审核问询
学位
报纸
报纸
本文使用由Chang et al.(2000)提出的收益率的横截面绝对离散误差(CSAD)指标对中国股票市场的羊群行为进行了全面的研究,该方法能够捕捉个股与市场收益之间的非线性关系。根据Christie&Huang(1995)和Chang et al.(2000)的研究结果,当个股收益趋向并汇合于市场共识时,羊群行为会出现在股票市场中,从而导致个股收益的收益分散性降低,相较于市场收益。首先,本研究
学位
在中国经济进入高质量发展阶段的大背景下,实现环境污染的有效治理以及绿色发展效率的协同提升是当前亟需解决的两大难题,关系到国家安全、人民福祉以及经济高质量发展的全局。如何有效统筹环境污染治理与提升绿色发展效率,是各地区制定环境规制政策时面临的严峻挑战。本文从政府、企业和社会公众多主体参与视角出发,研究政府型、市场型和社会公众型环境规制对绿色发展效率的影响效应,有助于形成多方共治环境污染、提升绿色发展
学位
传统测绘产品仅能为水利工程建设提供抽象的平面几何信息,缺乏立体的纹理信息。为了对水利工程建设进行真实、立体的表达,本文以某水利工程为例,采用飞马D2000无人机和DOP3000倾斜摄影模块,基于载波相位的实时动态差分POS和后处理动态差分POS,对水利工程展开免像控倾斜摄影测量实景三维建模工作。通过模型精度对比发现,基于网络RTK与PPK POS免像控三维模型的平面精度相当;基于PPK POS模型
期刊
全球价值链的兴起构建了一个跨境或跨地区不同企业参与不同工序和商业职能的生产框架。在特定全球价值链中,不同国家专业化于特定产品或服务的价值创造环节,生产要素投入密集度及要素价格差异引致价值链的两端——起始端的设计、研发和末端的市场营销、品牌推广——往往比中间制造环节创造了更高的附加值,即全球价值链价值创造的“微笑曲线”。这意味着,无形资产在全球价值链中代表了一种非常重要的经济增长资源和价值创造来源。
学位
<正>城市轨道交通图是必须满足视觉和实用信息需求功能的一类导向图,能够给乘客传达有效信息,方便乘客乘坐出行。城市轨道交通图在体现信息功能的同时,其视觉功能得以艺术化的展现,不仅能够展现城市的文化传统和民俗韵味,还能够让出行的人们感受到城市轨道交通的温度和人文气息。而国画风格的设计,也已经成为城市轨道交通图设计所关注的方向之一。
期刊