光化学及生物法降解磺胺甲噁唑(SMX)的研究

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随着工业和科技的发展,各种类型的污染物质不断被检出,随着抗生素类药物的广泛应用,越来越多的药物残留在地表水、地下水和城市自来水厂中被检测出来。磺胺甲基异恶唑(SMX)作为抗生素的一种因其价格低廉因而被广泛地用于临床及养殖业,排放到自然水环境后不易被微生物降解、且容易在生物体内产生富集,所产生的危害不容忽视。对SMX降解的研究很多,但对其矿化情况的研究却少有提及,本课题通过研究SMX分别在UV、UV/H2O2、生物、UV/生物耦合条件下的降解情况,分析SMX的基本降解规律、矿化效果并推测其降解途径,希望能够为今后磺胺类药物甚至是其他含N、S的化合物的降解及矿化提供参考依据。利用ILPBR反应器,分别用UV、UV/H2O2、生物、UV/生物耦合法降解SMX的研究结果显示:1)SMX在紫外辐射下的降解反应符合一级反应规律;随着紫外辐射强度的升高和pH的下降,SMX降解速率加快;反应初始SMX浓度越高,SMX降解速率越慢;单独紫外光解对SMX的去除率很高,但矿化效果很差。2)H2O2在紫外辐射下能够生成具有强氧化性的· OH,明显提高了SMX的-降解速率;碱性条件因OH和痕量重金属过渡离子消耗· OH而不利于SMX的降解;H2O2浓度越高,有机物矿化程度越高,反应8h后H2O2投加量为10mM的溶液COD去除率都达到了80%以上。3)SMX的浓度越高对生物的抑制作用越强,紫外/生物耦合(UV/B)法在SMX不同浓度时都表现出对其的降解优势;耦合反应(UV/B)不仅能够使SMX在反应时间内达到100%的去除,而且可使其矿化率明显升高。4)SMX在单独生物降解时反应动力学模型属于基质抑制性类型,而紫外/生物组合降解时其动力学和Monod方程的形式相吻合。利用生物摇床,分别用SMX溶液和SMX经过光解后的溶液培养葡萄糖驯化菌和SMX驯化菌,结果表明:1)对于未经过SMX驯化的微生物:SMX具有较强的生物抑制性,难以被未经过SMX驯化的微生物直接利用,可在利用葡萄糖的同时通过共代谢作用可以达到去除SMX的效果;微生物可以利用SMX光解后的产物进行生长,而且中间产物被更多地利用使得SMX的利用率下降,SMX经过紫外辐射后,一方面降低SMX浓度,另一方面产生了易于被微生物利用的中间产物,从而缓解了SMX的生物抑制性。2)对于经过SMX驯化的微生物:能够利用单一SMX为碳源进行生长,而且SMX都在微生物的对数生长期被迅速降解完全,高浓度的SMX溶液对微生物的生长无明显的抑制现象;经过光解后的SMX溶液中微生物的延迟期明显缩短,中间产物更易于被微生物利用,而且微生物优先利用生化性更强的中间产物,导致SMX得不到降解;加入葡萄糖后共机质作用没有得到明显的体现;SMX驯化菌在SMX溶液和光解后的SMX溶液中的生长情况均符合Monod方程,经过光解后的溶液中微生物生长的饱和常数Ks明显下降,中间产物的生物抑制性比SMX小。通过进一步分析UV/H2O2法降解SMX溶液过程中N、S元素的释放规律,结果显示:SMX中的N元素经过反应主要以NH4+形式释放出来,NO2-和NO3-含量较少。H2O2的加入使N、S的释放速率得到明显提高。不添加H2O2时,N元素480min后的释放了17.9%,S元素释放了34.8%,随着H2O2投加量的增加,N、S元素的释放量不断增加,H2O2投加量为20mM时,N释放了48.1%,S完全释放。酸性条件加速了N、S元素的释放速率,在pH=3和pH=7时,N元素在反应180min后释放了40%、S元素全部释放,pH=10时反应180min后N元素释放了25.8%,S元素释放了91.8%。结合文献及N、S的释放规律,单独紫外辐射时氮硫健(-NH-(S(O2)-)断裂后只脱除了部分异恶唑环上氨基中的N和少量对氨基苯磺酸上的S脱除,矿化效果较差。加入H2O2后,氮硫健(-NH-(S(O2)-)全部断裂后,对氨基苯磺酸上的S被完全氧化释放,但其上的氨基较稳定不易氧化脱除;3-氨基-5-甲基异恶唑上的氨基首先被脱除,异恶唑环上的N也有大部分被氧化脱除。
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