【摘 要】
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气体水合物是由小分子气体和水分子组成的非化学计量晶体。随着水合热的释放,水合物的生长速率和水向水合物的转化受到严重抑制。本文通过实验测定水合搅拌釜内的压力-体积-温度(PVT),研究了油包水乳液相变形成含冰粒浆液,以及后续形成甲烷水合物的过程。冰粒不仅提供了水合物的成核中心,而且通过其相变迅速去除水合热。同时,利用甲烷在正己烷、正庚烷、正壬烷、正十烷、正十一烷五种正构烷烃和水中的溶解度差异增大了甲
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气体水合物是由小分子气体和水分子组成的非化学计量晶体。随着水合热的释放,水合物的生长速率和水向水合物的转化受到严重抑制。本文通过实验测定水合搅拌釜内的压力-体积-温度(PVT),研究了油包水乳液相变形成含冰粒浆液,以及后续形成甲烷水合物的过程。冰粒不仅提供了水合物的成核中心,而且通过其相变迅速去除水合热。同时,利用甲烷在正己烷、正庚烷、正壬烷、正十烷、正十一烷五种正构烷烃和水中的溶解度差异增大了甲烷向水相传质的驱动力。最终实现了甲烷水合物的加速形成。实验结果还表明,提高压力可以缩短水合物形成的诱导时间,对水合物的生长时间也有一定的影响。随着乳液中水滴平均直径的减小,甲烷水合物形成的总速率增大,平均直径也影响了气体水合过程中水和甲烷的转化率。甲烷在正构烷烃的溶解度也是改变水合物形成速率和水转化率的重要因素。利用彭-罗宾逊方程计算了甲烷在不同正构烷烃和其W/O乳液中的溶解度。最后,在初始温度为-6°C、压力分别为6.9、6.7、6.5 MPa、不同平均液滴大小、含水量为20 vol%、搅拌器转速为700转/分的间歇式高压釜中,获得的最高水合速率达到240.6 kmol h-1 m-3,甲烷转化为水合物的转化率达到53%,大于其在有机相变材料中的转化率。
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