热电化学方法对Fe(CN)<,6'3->/Fe(CN)<,6'4->及Ag<'+>/Ag体系的阳极过程热的研究

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差示测温技术是一种热电化学研究方法,该工作采用该方法测定了Fe(CN)<,63->/Fe(CN)<,64->体系及Ag在AgNO<,3>溶液中的阳极过程热效应.实验中采用热敏电阻测定电极表面的温度变化,它直接反映了电极溶解过程的热效应.恒电流极化时,电极电势达到一恒定值,工作电极与本体溶液之间的温差通过惠斯通电桥和微伏放大器后被记录下一,然后,利用电流、电极电势、温差和极化时间等数据,采用热电化学基本方程,从而得出一系列电极反应的焓变值.实验结果表明,由热电化学方法决定的焓变与由相对应的离子的热力学数据计算得来的焓变的差值为一恒定值,进一步得出297.15K下标准氢电极反应的绝对熵值为88.4J·K<-1>·mol<-1>.
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