熔融涂层法制备高石墨化空心碳材料及其电化学储能研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hulianwu2009
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳材料长久以来作为负极材料广泛应用于各种储能器件。然而,碳材料的能量密度及倍率性能一般,难以满足未来电子器件和新能源汽车的应用需求。为了得到大容量、长循环、高倍率性能的碳基电极材料,人们倾注了大量心血对其进行形貌和结构设计,以改善离子传输与储存过程。在碳材料的形貌设计上,壳体碳材料(如空心碳材料)有着很大应用空间,这是因为壳体外表面可以作为掺杂的载体或者能量储存位点,而中空结构可以为离子提供通路并为电极提供体积膨胀空间等。而在碳的结构改性上,高石墨化是一个很好的选择,因为它有着进一步增加电极导电性和提高储能器件电化学稳定性的作用。近年来,人们使用了各种方法来制作壳体形貌,有化学气相沉积、水热法、模板法等,其中模板法因其精确的形貌控制与结构设计能力有着不可替代的优势。但是,当前的模板法需要采用复杂的纳米浇铸或者表面生长工艺,步骤繁琐;同时,所用的碳源通常为糖类或者热固性树脂,难以获得高石墨化结构,不利于提高材料的电导率并改善其倍率性能。因此,发展简便的硬模板工艺并设计高石墨化的中空碳材料依然极为迫切。针对上述问题,我们通过选择低熔点的前驱体进一步改进了模板法,利用了前驱体在熔融状态下可以自主包覆模板进行成碳的特性,我们将其称为“熔融涂层法”。熔融涂层法依赖前驱体的熔点属性和成分属性,通过调控温度以简化制备工艺并完成对碳材料结构的改变。简而言之,利用熔融涂层法发挥前驱体本身的优势、制备出具有高石墨化的空心碳材料并分析其结构对电化学储能器件的影响,最终用于提升电化学性能是本文的主要目标。本文主要使用了酞菁、二茂镍这两种前驱体,利用熔融涂层法分别制作了适用于钠离子电池和锂离子电池的空心碳材料,并通过结构表征分析碳材料特征,进而选择出最合适的调控方法,并探究碳材料的结构与电化学性能之间的关系。具体的研究结果如下:(1)为了制备适用于钠离子电池的碳材料,将酞菁作为自身含氮的前驱体,二氧化硅球为模板,利用简单的机械混合法,制备中空碳半球。酞菁具有低熔点和适宜的碳化得率,在升温的过程中,会自发地熔融并包覆于二氧化硅模板的表面,无需特别的纳米浇铸或表面生长过程,工艺简单。该中空碳半球具有超低的碳层厚度(~10 nm)、高的氮含量(~6.5%)和大比表面积为382 m2 g-1,并且含有大量微孔和介孔。同时,由于其典型的软碳特征,中空碳半球具有高石墨化碳骨架,并且其层间距可以进行精确调节。当用作钠离子电池负极材料时,中空碳半球表面出优异的性能:其首次库伦效率能到80%,同时拥有优异的倍率性能和循环性能。(2)为了制备适用于锂离子电池的碳材料,将二茂镍作为前驱体,二氧化硅球为模板,利用熔融涂层法,制备了中空碳纳米半球。其中,二茂镍自带的镍原子可以自主催化碳层的石墨化,从而得到薄层石墨碳骨架。有趣的是,我们发现,由于纳米化镍单质的低熔点性,镍原子的催化石墨化具有反常的温度效应:在800℃下,可以得到最佳石墨化结构,而继续升高碳化温度,将导致石墨化程度的降低。孔结构测试表明,样品的比表面积可以达到791 m2 g-1。当用作锂离子电池负极材料时,该碳纳米半球的石墨化碳骨架可以提供锂离子插层反应场所,而中空结构可以作为锂离子储存池并缩短离子传输距离,提高离子传输速率。因为上述结构优势,所制空心碳材料表现出优异的储锂性能,例如,它在电流密度为0.1 A g-1时,储锂容量可以达466 m Ah g-1;在200圈的循环测试中,没有剧烈的容量衰减。(3)为了证明熔融涂层工艺的普适性,并实现中空碳材料的形貌设计。在本章中,我们以水热反应合成的氧化锌纳米线为模板,酞菁作为前驱体,利用酞菁在碳化过程中的自发包覆特性,构筑了中空碳纳米管。该结果证明酞菁作为前驱体的可适应性和熔融涂层法工艺的优越性,也为制作超级电容器碳电极提供了可能性。
其他文献
立方氮化硼(cBN)是人工合成的一类新型超硬材料,其硬度仅次于金刚石。它不仅具有很高的硬度,而且具有比金刚石更高的热稳定性和对铁族金属及其化合物的化学惰性,作为工具材料
绩效管理方法的设计和运用往往反映了一个公司和组织内部的文化理念和战略指导,是人力资源管理中的重要组成部分。目前,市场的竞争依靠的是企业内部以知识资本为核心的企业竞
随着互联网技术的崛起,我国已经全面进入数字化时代,企业也需更新营销理念,科学制定营销策略。在互联网支持的大环境下,企业应该积极思考如何制定可符合市场需求的营销策略。从产品发展的角度分析,网络营销已经逐渐取代实体市场,成为各领域竞争格局。基于互联网支持的市场环境下,网络营销得到快速发展,并影响非信息专业人员的营销。中国饮料产业顺应国内消费者对健康饮料的发展需要,结合行业发展特点调整产业结构。《中国饮
为研究亲水纳米Si02、亲油纳米Si02和纳米Si02溶胶三种不同性状的纳米材料以及胶粉、聚乙烯醇和水性环氧树脂三种聚合物材料对水泥基材料的力学性能以及耐久性能改性影响,试
藤壶依靠自身分泌的生物胶获得卓越的水下粘附能力,但生物胶中各蛋白的功能发挥机制并不清楚。本文以藤壶胶中一种主要胶蛋白——cp20k为研究对象,获得重组cp20k及其突变体,
我国卤水资源十分丰富,尤其柴达木盆地西部和四川盆地东北地区,卤水品质佳,有用组分含量高,锂资源储量较大,具有极大的开发应用价值。然而,两个地区的卤水在蒸发浓缩后期,钙锂比较高,共存元素复杂。而且卤水在各浓缩分离阶段的离子浓度变化幅度较大,给锂的分析与分离均带来较大困难。在锂分析方面,传统的火焰原子吸收光谱法存在基体干扰严重且基体匹配法操作繁琐不便的问题;在锂分离方面,纳滤法应用于高钙锂比卤水体系的
户外活动对儿童的生理、心理健康发展均有重要作用,教育部建议儿童每天户外活动时间不少于两小时,但我国儿童目前普遍缺乏户外活动。住区户外公共空间是儿童活动的重要空间载体,2-6周岁的儿童由于其时间充足、活动范围及能力有限等特点,成为了最常使用这类空间的人群之一。寒地城市的季节变化对儿童活动特征有着显著的影响,作为儿童主要活动载体的住区户外公共空间设计如何去回应这些特征的季节性变化需要重视。本研究旨在探
随着国民经济水平的不断提要,对制造业的需求也跟随着日益加大,因此对石油、天然气这样的国家重要资源的依赖性逐渐增加。一旦管道损坏发生油气泄露,对人员、财产以及环境的
工程项目质量绩效是当今建筑业的一个重要课题,提高工程项目质量绩效已成为建筑企业在竞争激烈的商业环境中立于不败之地的重要内容。研究了博茨瓦纳公路建设项目质量项目绩效不佳的原因,提出了可能的补救措施。博茨瓦纳政府继续大力投资于高质量的公路建设,但公路建设项目竣工质量方面的挑战一直阻碍着该国公路的加速改善。博茨瓦纳60%以上的公路建设项目完工较晚,质量明显较差。本研究的主要目的是探讨影响博茨瓦纳公路建设
本文旨在对聚众犯罪司法认定中的疑难问题进行研究,解决聚众犯罪的定罪量刑疑难,区分罪与非罪、此罪与彼罪。全文一共四万字,全文共分为五个部分。以聚众犯罪的概念为研究起点,进而梳理了聚众犯罪的具体罪名。而后,探究了聚众犯罪这一类罪疑难的客观行为和主体的认定。最后,分析司法认定疑难的原因并提出完善建议。第一部分,是本文的基础,研究了聚众犯罪的概念,解决对聚众犯罪内涵的定义疑难。在界定聚众犯罪的概念时,笔者