【摘 要】
:
为应对气候变化,我国提出二氧化碳(CO2)排放总量要在2030年前达到峰值,并于2060年前实现碳中和。利用氢气(H2)将CO2转化为甲醇是减少CO2净排放的重要途径。氧化铟(In2O3)凭借其表面氧空位可以有效活化CO2和H2,具有优异的CO2加氢制甲醇性能,并可以耦合分子筛进一步将生成的甲醇转化为烃。然而In2O3催化活性低、易烧结等缺点限制了其CO2加氢催化性能的提升。本文以不同晶相In2O
论文部分内容阅读
为应对气候变化,我国提出二氧化碳(CO2)排放总量要在2030年前达到峰值,并于2060年前实现碳中和。利用氢气(H2)将CO2转化为甲醇是减少CO2净排放的重要途径。氧化铟(In2O3)凭借其表面氧空位可以有效活化CO2和H2,具有优异的CO2加氢制甲醇性能,并可以耦合分子筛进一步将生成的甲醇转化为烃。然而In2O3催化活性低、易烧结等缺点限制了其CO2加氢催化性能的提升。本文以不同晶相In2O3为研究对象,利用催化剂活性相结构和活性位点数量对反应性能的重要影响,构建In2O3晶相结构和反应性能之间的构-效关系;通过合成介孔氧化铟(meso-In2O3)并负载过渡金属,增加In2O3活性位点数量并抑制了 In2O3烧结,提升了 In2O3催化CO2加氢制甲醇活性和稳定性;通过与分子筛耦合实现催化CO2加氢制高附加值烃。具体研究内容如下:结合DFT理论计算与原位表征,探究了不同晶型In2O3催化CO2加氢性能差异及晶相转变过程。实验结果表明,立方相氧化铟(c-In2O3)相比六方相氧化铟(h-In2O3)更有利于H2的吸附和氧空位的形成,且其表面氧空位对CO2吸附能力更强。在常压(0.1 MPa)逆水煤气和高压(3.0 MPa)CO2加氢制甲醇反应中,c-In2O3均展现出更高的催化活性。在常压450℃反应过程中,c-In2O3晶体结构和催化活性保持稳定,h-In2O3晶相转变为c-In2O3并伴随着催化活性的提升。原位XRD和气体控制实验等结果表明,氧化还原反应诱导该晶相转变的发生:首先H2将h-In2O3还原为单质铟,随后CO2将单质铟氧化为c-In2O3。升高温度可以增加晶相转变的速度和程度。通过增加c-In2O3活性位点数量和负载过渡金属,可有效提升In2O3催化CO2加氢制备甲醇性能。以介孔二氧化硅(KIT-6)为硬模板制备的立方相有序介孔氧化铟(meso-In2O3)可以提供更多的活性位点,其催化活性为In2O3颗粒堆积体(nano-In2O3)的2-3倍。meso-In2O3相比nano-In2O3有更好的稳定性,CO2加氢反应中H2将In2O3还原为单质铟是In2O3烧结的主要因素,meso-In2O3相比nano-In2O3更难被还原为单质铟是其抗烧结性优异的重要原因。meso-In2O3高分散负载的Ni颗粒有利于H2活化,进一步提升meso-In2O3催化CO2加氢制甲醇性能。将金属负载meso-In2O3催化剂与甲醇制烃催化剂(分子筛)耦合,可以实现In2O3&分子筛双功能催化剂高选择性催化CO2加氢制高附加值烃。实验发现Ni/meso-In2O3&分子筛催化剂产物中烷烃比例较高,将Co、Pt/meso-In2O3、In2O3/ZrO2与分子筛耦合可以在提升催化活性的同时,高选择性生成低碳烯烃和高碳烃。调整耦合方式、分子筛种类和酸性可以显著提升高附加值烃类选择性(低碳烯烃选择性>65%、高碳烃选择性>70%),同时抑制副产物甲烷的生成(甲烷选择性<3%)。
其他文献
聚变能是人类文明永续发展的终极能源之一,而等离子体磁约束托卡马克则是最有可能实现可控核聚变的手段。在长脉冲及稳态托卡马克装置运行过程中,边界等离子体与面向等离子体材料(Plasma Facing Material,PFM)之间发生等离子体与壁材料的相互作用(Plasma Wall Interaction,PWI),导致器壁侵蚀、燃料滞留、杂质生成等诸多问题,严重影响托卡马克装置的运行参数和运行安全
三角形曲面网格生成方法和四面体实体网格方法作为网格生成软件的核心模块之一,已经得到了广泛的研究,但是随着计算机辅助工程(Computer Aided Engineering,CAE)的发展,工业数值分析对于它们的要求也在逐步提高。一方面工业产品的计算机辅助设计(Computer Aided Design,CAD)几何模型越来越复杂,且具有很多几何缺陷,这给网格生成带来了挑战;另一方面为了满足数值分
碳达峰、碳中和是我国的重要战略目标,这关系到全球气候问题以及我国的能源安全、产业升级、国际竞争力等,具有极其重要的意义。CO2的捕集、利用和封存(CCUS)是实现CO2减排的有效手段。氨基功能化固体CO2吸附剂具有众多优点,在CO2捕集中具有巨大的潜力。但是其吸附、脱附速率限制了其性能的进一步提高。本论文从孔道结构、孔道内有机胺层的分布以及有机胺层的分子结构这三个方面,调控了吸附剂的结构,提高了吸
量子相干性是量子力学的一个基本特性,也是区分量子物理和经典物理的一个典型特征,它描述的是量子体系处于不同态叠加的性质。人们发现相干性在很多量子过程中都起着重要作用。比如,在一些量子热力学过程中,相干性对功的提取和热机的制冷效果有着显著的影响;某些多体量子体系的量子相变可以通过量子相干性度量来识别;尤其在量子信息处理过程中,相干性是量子并行计算的重要基础,此外,在量子通道识别以及参数估计等任务中,相
超冷分子的制备及其应用是当前原子与分子物理学领域的一个研究热点。光缔合作为制备超冷分子的有效方法受到了研究人员的广泛关注,碱金属原子的光缔合是光缔合研究工作中非常重要的一部分。本论文采用映射傅里叶网格方法和含时量子波包方法从理论上研究了利用整形脉冲控制超冷133Cs原子光缔合过程,研究了利用短脉冲和外磁场控制超冷39K和133Cs原子Feshbach共振优化光缔合过程。主要内容概括如下:(1)研究
边界等离子体是芯部等离子体和托卡马克装置壁面之间的过渡区,是形成并维持边界等离子体台基区结构、实现托卡马克高约束放电运行模式的关键。同时,边界等离子体直接轰击装置壁面会降低面向等离子体部件的性能并缩短其寿命,相互作用过程产生的杂质通过边界等离子体进入芯部,稀释芯部等离子体,增强能量辐射,最终降低装置约束性能,甚至会导致放电中止。因此,研究托卡马克边界等离子体特性以及其影响因素,对于实现聚变装置高参
研究核子内部的组成结构和部分子碎裂为单个或两个强子的强子化过程仍然是粒子物理具有挑战性的任务。研究这两部分物理的最典型过程是半单举深度非弹散射(SIDIS)过程,一般人们对SIDIS过程应用横向动量依赖的(TMD)因式分解框架,也就是将过程的微分截面分解为微扰计算的部分子截面和非微扰部分。其中非微扰部分包含描述核子结构的TMD分布函数和描述强子化过程的TMD碎裂函数。在实验上,可以通过测量SIDI
当代可持续能源正获得高速发展以有助于减少碳排放,并最终实现《巴黎气候协定》规定的全球温室气体排放目标。其中锂离子电池将发挥重要作用,使2050年之前实现零排放任务成为可能。但令人遗憾的是,现有的电极材料远不能满足新一代技术对电池功率、能量和稳定性的高要求。本论文工作旨在开发智能工程纳米材料作为锂离子电池和锂离子电容器的电极,其目的是为下一代电子器件能源供给提供核心支持。更具体地说,材料的选择基于过
光电催化水分解产氢,将太阳能储存在氢气中,是解决全球化石能源短缺以及温室效应问题的理想途径之一。近年来,科研工作者在p-型半导体及产氢催化剂的研究方面取得了长足的进展,但目前已有的产氧光阳极和产氢光阴极普遍存在光-氧和光-氢转化效率低、稳定性差、以及光阳极和光阴极光电催化性能不匹配、工作介质不兼容等问题,限制了光电催化水分解技术的规模化应用。因此,仍亟需研发高效、稳定、廉价且性能匹配、工作介质兼容
超级电容器具有高电容量及高倍率性能的优点,是一种很有应用前景的储能装置。设计具有良好的物化性能和结构的高效电极材料对下一代高性能超级电容器的研发具有重要意义。石墨烯(Gr)、碳纳米管(CNT)和碳纳米线圈(CNC)等碳纳米材料及其复合材料具有优异的导电性、大比表面积、高稳定性、易加工和低成本等优势,是极具潜力的电极材料。然而,Gr的堆叠和CNT的团聚降低了其比表面积,从而限制了其表面赝电容纳米结构