新型分子印迹样品前处理技术痕量分析环境污染物的应用研究

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分子印迹聚合物(Molecular Imprinted Polymer,MIP)是一类模板分子与功能单体在组装形成对指定目标分子或者结构类似物具有特异性识别的聚合物,固相微萃取(Solid Phase Microextraction,SPME)技术是基于纤维载体涂覆固定相集采样、萃取、浓缩、进样于一体的样品前处理技术,被广泛应用于环境分析化学领域。概括了目前氯酚类环境污染物的研究进展,介绍了氯酚类的危害及分析检测的方法,突出了研究对象的重要性和紧迫性。重点阐述了环境中氯酚类污染物的特征,并介绍了多氯酚化合物的研究进展。简要介绍了MIP技术的原理、涂层发展形式的多样化及应用发展中存在的缺点,及环糊精的优点。本研究将具有疏水性空腔的环糊精结构自组装引入分子印迹中,采用SPME技术制备出一系列环糊精分子印迹涂层(MIP-β-CD),并成功应用于实际样品中环境污染物的吸附萃取,主要研究内容如下:1.在环糊精分子印迹这项工作中,环糊精分子印迹固相微萃取吸附萃取SPME涂层的核心在于结合了改性环糊精功能单体组装萃取涂层,首先合成一系列β-环糊精(β-CD)衍生物,经过对聚合配比、聚合溶剂的优化后,将衍生接枝环糊精作为功能单体成功组装到分子印迹SPME涂层中,制备出多种MIP-β-CD和多种NIP-β-CD及对照MIP-MAA涂层。然后将涂层用于吸附萃取水溶液中的三氯生,联用HPLC-UV定量分析涂层中的萃取吸附量,从多种MIP-β-CD涂层中挑选出萃取效果最优的一组用于后续的研究。2.对三种涂层在水溶液中的萃取容量和萃取时间、解吸时间、解吸溶剂等萃取性能展开优化,采用固液分配系数对吸附机理展开深入研究,实验结果表明改进研制的环糊精功能单体分子印迹涂层能够在较低的浓度中有效地萃取到多氯酚,且萃取量是常规功能单体的印迹涂层的7.52倍,并能实现商品化涂层不能实现的痕量分析效果。β-CD的空腔和分子印迹的结合位点有助于实际样品中目标分析物的吸附萃取,进一步评价出1+1>>2的协同萃取效果。同时结合分子印迹的特异性吸附和环糊精特有的疏水性空腔结构,还可以实现实际对样品中不同目标分子及其结构类似化合物的选择性分离和富集。3.为了进一步探究在分子印迹制备中引入环糊精带来的协同识别效果,对分子印迹涂层的制备过程中选择采用紫外光谱表征对目标分子和功能单体从单体到混合物的紫外吸收研究,实验中得出四硝基酚在与衍生化环糊精结合的水溶液能中产生强烈的紫外吸收,其中最强的紫外吸收来自四号环糊精和四硝基酚,最佳的结合配比是1:4;进一步采用计算机理论模拟的方式对不同的衍生化环糊精物质和四硝基进行理论计算,结果得出四号衍生化环糊精在1:4的配比下能形成最为稳定的结合状态;对水溶液中的硝基酚萃取分析也进一步的证实在分子印迹制备中引入环糊精能增强水溶液中对目标分析物的协同识别效果。
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