干胶法合成Beta沸石及其改性研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:sky_ywt_2001
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本论文主要研究了干胶法合成Beta沸石及其改性研究。运用XRD、SEM、TEM、NH3-TPD、FITR和XRF等多种技术进行表征,采用乙酰丙酸和乙醇的酯化反应作为探针反应评价沸石的催化性能。首先,研究了干胶法合成Beta沸石。考察了模硅比(TEAOH/SiO2)分别对水热合成法和干胶转化法合成Beta沸石的影响。结果表明,要合成Beta沸石,干胶转化法所需最小模硅比为0.06,而水热合成法所需最小模硅比为0.20。并且干胶转化法合成的沸石具有纳米晶堆积的介孔结构,而水热合成法合成的沸石无介孔结构。采用干胶转化法合成硅铝比(SiO2/Al2O3)为5-30的Beta沸石,并用乙酰丙酸酯化反应评价其性能,发现反应活性随着硅铝比增大而提高,硅铝比30的样品有最高TOF值15.3 h-1。其次,优化了过渡金属改性Beta沸石的方法。分别采用浸渍法和原位干胶法在Beta沸石中引入不同过渡金属,发现用原位干胶法改性的沸石TOF值更高。相比W,Mo和Ti改性的沸石,Zr改性的沸石具有最高TOF值17.2 h-1,活性较未改性沸石提高了12%。最后,采用原位干胶法合成双金属改性Beta沸石。采用不同锆源向沸石中引入W和Zr两种金属,发现用硫酸锆和偏钨酸铵作前驱体合成的沸石反应活性高,这是由于ZrO2-WO3二元固体强酸生成。对比不同ZrO2-WO3含量的样品,负载量为0.5 wt.%ZrO2-WO3的Beta沸石表现出最高TOF值19.1 h-1,比Beta沸石活性提高了25%。
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