ZSM-5分子筛的改性及其催化合成间二氯苯工艺优化

来源 :黑龙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuantian723
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本文以纳米ZSM-5分子筛为催化剂,将其用于对二氯苯异构化合成间二氯苯的,分别考察了活化条件、反应温度、反应压力和空速对ZSM-5分子筛催化性能的影响,确定了优化的反应条件为:分子筛的活化温度为500℃,活化时间为1 h,异构化反应的温度、压力和质量空速分别为450℃.4.0Mpa、WHSV=1h-1。分别采用酸脱铝和碱脱硅的方法对纳米ZSM-5分子筛进行了改性,采用XRD、SEM、XRF、Py-IR、NH3-TPD.N2物理吸附等表征手段对改性前后纳米ZSM-5分子筛的结构和酸性进行了表征,并用作对二氯苯异构化反应合成间二氯苯的催化剂,在优化的工艺条件下研究了改性前后ZSM-5分子筛催化对二氯苯异构化的反应性能。结果表明,改性方法对于分子筛的结构、酸性及催化性能有显著的影响。用盐酸改性后分子筛的酸量减少,介孔及外表面积增大,对二氯苯的转化率略有降低,但间二氯苯选择性显著提高。用柠檬酸改性后分子筛的酸量增加,酸强度有所提高,对二氯苯的转化率及间二氯苯选择性均有所提高,用1 mol/L柠檬酸改性的样品在釜式反应器和管式反应器中均显示出最优的催化性能,在釜式反应器中,当对二氯苯转化率为47.4%时,间二氯苯选择性可达96.4%,在管式反应器中,当对二氯苯转化率为65.0%时,间二氯苯选择性可达80.1%。碱脱硅改性的纳米ZSM-5分子筛的失活速率降低,用浓度为0.1 mol/L的NaOH溶液脱硅改性的样品显示出最优的催化性能,在管式反应器中,当反应时间为6h时,对二氯苯的转化率的下降幅度仅为14.8%。在釜式反应器中对纳米ZSM-5分子筛催化剂的重复使用性能进行了考察,并分别在非流动和流动空气气氛下进行其再生性能的研究。结果表明,分子筛的再生方法对其结构、酸性及催化性能均有显著的影响。在非流动空气气氛中再生的催化剂的酸量低于新鲜催化剂,其催化反应性能明显下降;而在流动空气气氛下再生的催化剂样品的酸量与新鲜催化剂基本相同,以再生次数为3次的样品为催化剂时,对二氯苯转化率仅降低1.6%,表现出良好的重复使用性能。
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