傅立叶变换离子回旋共振质谱分析生物样本中的溶血磷脂

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溶血磷脂(LPLs)作为一种生物活性信号分子,在细胞内各种生命活动中发挥着重要作用。以往研究表明,生物体内LPLs与多种疾病的发生、发展密切相关,并可作为相关疾病潜在的生物标记物。研究生物样本中LPLs的测定方法对相关疾病的临床诊断、预防,特异性生物标记物的筛选意义重大。以LPLs作为目标物,利用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FTICR-MS),研究不同生物样品中LPLs的有效检测方法。主要实验研究如下:1.建立了FTICR-MS测定血浆样品中LPLs的方法;2.建立了基质辅助激光解吸/电离FTICR-MS(MALDI-FTICR-MS)分析血浆、肌肉样品中LPLs的方法;3.利用MALDI-FTICR质谱原位成像分析生物切片中LPLs的空间分布;4.制备特异性和生物相容性表面涂层固相微萃取(SPME)探针实现敞开式质谱下的生物活体及癌症组织中的LPLs检测。主要结论如下:(1)建立了FTICR-MS测定血浆样品中4种溶血磷脂酰胆碱(LPCs)的方法。血浆样品用甲醇-氯仿(9:1,V/V)提取,采用外标法定量分析。该方法在0.5~100μg/L内线性关系良好,相关系数(r2)均不小于0.9930;实际样品中,三个不同加标水平下平均回收率为70.7%~95.0%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~9.8%。该方法快速、灵敏度高、准确性和重复性好,适用于生物样品中LPCs的测定。(2)建立了MALDI-FTICR-MS分析血浆、肌肉样品中LPLs的方法。以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,激光能量30%、激光频率100 Hz、辐照次数100 Shots,采用外标法分析,0.5~100μg/L内线性关系良好,r2不小于0.9930。3个不同加标水平下回收率为68.2%~92.7%。本方法灵敏、准确,适用于复杂生物样品中LPLs的检测。(3)建立了MALDI-FTICR质谱原位成像分析生物切片中LPLs的方法。基质选用加入0.1%三氟乙酸(TFA)的5 mg/mL DHB,利用MS/MS定性分析。应用于斑马鱼切片中多种LPLs的测定,验证了该方法的适用性和可靠性。(4)制备了改良SPME探针,1分钟内完成生物活体和癌症组织中的脂质富集,30s内完成解吸。与其他方法对比,该方法快速,稳定,准确性好,灵敏度高。
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