天然高分子接枝两性离子共聚物的合成与性能研究

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本论文以两性离子接枝天然高分子的合成、表征和响应性研究为主线,研究了纤维素和壳聚糖接枝共聚物的pH、温度、离子响应性自组装,以及其胶束结构的稳定性、可逆性研究,主要取得了一下成果:1.壳聚糖接枝聚(2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱)共聚物的制备与刺激响应性自组装。利用普通自由基聚合(free radicalpolymerization)的方法制备了具有已知可控接枝度的CS-g-PMPC。其特点在于利用了两性离子PMPC支链作为刺激响应性的功能性组分,而两性离子支链特有的等电点特性可使得该接枝共聚物形成的胶束存在两次响应性变化,从低pH值向高pH变化过程中,因为经过接枝共聚物的等电点,使得胶束结构由松散较大的结构先变为紧缩较小的结构,再变为松散较大的结构。2.羟丙基纤维素接枝(N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N,N-二甲基-N-丙烷磺酸内盐)共聚物的制备与双重刺激响应性。利用普通自由基聚合(free radical polymerization)的方法制备了具有已知可控接枝度的HPC-g-PMAPSA,该接枝共聚物在全pH值范围内水溶性都相对较好。由于HPC主链具有温度响应性,而侧链PMAPSA作为一种两性离子又具有pH响应性,所以该HPC-g-PMAPSA接枝共聚物将具有温度和pH双重响应性,其水溶液的LCST可由接枝度和pH来调控。在低温远离等电点的pH环境下,以较舒展的链状或疏松的胶束结构存在;在高温等电点pH环境下,形成以PMAPSA支链为壳、HPC主链为核的胶束结构;在低温等电点pH环境下,形成以PMAPSA支链为核、HPC主链为壳的胶束结构。另外,实验还发现,该HPC-g-PMAPSA接枝共聚物的刺激响应性自组装胶束行为是可逆的。3.壳聚糖接枝(N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N,N-二甲基-N-丙烷磺酸内盐)共聚物的制备和pH、离子双重响应性的研究。通过利用普通自由基聚合(free radical polymerization)的方法制备了具有已知可控接枝度的CS-g-PMAPSA。由于两性离子PMAPSA支链的等电点存在,该接枝聚合物形成的胶束会出现两次响应性变化;而同时该两性离子支链由于受环境溶液的离子种类和离子强度影响较大,随着离子强度的改变,形成的CS-g-PMAPSA接枝共聚物的自组装形态和自组装方式都将发生明显的改变,随着溶液环境离子强度的增大而发生明显改变
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