9种手性农药的人体饮食暴露途径与残留特征研究

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手性农药的大量使用造成了这些农药在环境中的广泛残留。手性农药会伴随人类的日常饮食进入人体并对人体健康构成一定威胁。本研究利用超高效液相色谱-电喷雾电离-三重四极杆串联质谱,建立了联苯三唑醇、苯霜灵、己唑醇、戊嗤醇、粉唑醇、三唑酮、多效唑、腈菌唑和甲霜灵等9种常见手性农药在不同类型饮食介质(食物和饮水)和人体尿液中的分析方法,并以我国东部地区的不同人群为研究对象,研究了该地区饮食中9种手性农药的残留特征及其人体暴露风险,主要研究结果如下:(1)不同类型食物和饮水中联苯三唑醇和苯霜灵均未检出。检出的其他7种手性农药中甲霜灵的残留浓度最高,在食物和饮水中分别达到1.0 μg·kg-1鲜重和0.99 ng·L-1(中值浓度),手性农药分别在各类食物和各类饮水中残留的对映体选择性一致,但程度存在差异。(2)人体尿样中,三唑酮均未检出,甲霜灵的浓度最高(中值浓度为59.4 ng·mg-1 creatinine)。检出手性农药的残留水平表现出女性高于男性、成人高于儿童。联苯三唑醇、苯霜灵、己唑醇和戊唑醇在人体尿液中残留存在的性别和年龄显著性差异具有统计学意义,而多效唑不具有统计学意义。除苯霜灵外,其他7种手性农药在人体内蓄积的对映体选择性程度与性别和年龄有关。(3)人体通过蔬菜、谷物、蛋奶、畜禽、豆制品摄入的7种手性农药总日均暴露剂量分别为14.1、13.6、3.5、3.2、0.4 ng/kg bw/day,通过自来水、瓶装水和桶装水摄入的总日均暴露剂量分别为60.6、20.7、18.9 pg/kg bw/day。蔬菜类和谷物类是我国居民7种手性农药饮食暴露的主要来源。手性农药的饮食暴露与性别、年龄有关,检出手性农药的饮食暴露量呈现出女孩>男孩>成年女性>成年男性的特点。(4)检出的7种手性农药在膳食中的非致癌健康风险危害商在10-8-10-2之间,饮用水中为10-8-10-5。谷物类和蔬菜类的风险较高,豆制品的风险最低。人体通过饮用水摄入的这些手性农药的非致癌健康风险处于极低水平。通过饮食摄入的7种手性农药中,己唑醇和甲霜灵的风险最高,距离安全阈值3个数量级。
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