原子转移自由基聚合(ATRP)是“活性”自出基聚合的重要类型，自缩合乙烯基聚合(SCVP) 是一步法制备高支化聚合物的重要方法，本文将 ATRP 和 SCVP 结合起来，以对氯甲基苯乙 烯(p-CMS)为引发单体，进行 ATRP 反应，制备高支化聚合物 PCMS，然后以 PCMS 为大分子 引发剂，继续引发第二单体甲基丙烯酸特丁酯(tBMA)进行 ATRP 反应得到接枝共聚物 P(CMS-tBMA)。 本文首先以 p-CMS 为引发单体，氯化亚铜(CuCl)/2,2-联吡啶(bpy)为催化体系，研究了 聚合体系中[p-CMS]/[CuCl]的值对聚合物 PCMS 的组成和结构的影响，以及溶液聚合体 系中溶剂的性质、催化剂与配体的浓度比、反应时间以及[p-CMS]/[CuCl]的值对聚合物 PCMS 的组成和结构的影响，并讨论了产生这些影响的可能原因，同时还探讨了反应中凝胶产生的 影响因素；然后，以高支化聚合物 PCMS 为大分子引发剂，在 CuCl/bpy 的催化下，引发 tBMA 进行接枝聚合，得到以高支化聚合物 PCMS 为核，线性聚合物 PtBMA 为臂的星状接枝共聚 物，其中接枝共聚物的臂长可以进行设计，本文以不同分子量和支化程度的 PCMS 进行接枝 反应，考察了接枝共聚物 P(CMS-g-tBMA)的实测分子量与理论分子量之间的偏差，同时还考 察了在设计臂长相同的情况下，大分子引发剂 PCMS 的分子量和支化程度对接枝共聚物的分 子量的影响。 为了降低成本和减小毒性，本文又以氯化亚铁(FeCl2)/有机酸为催化体系，主要研究了 以亚氨基二乙酸(IDA)为配体时，[p-CMS]/[FeCl2]的值、溶剂种类以及反应温度对聚合物 PCMS 的分子量和结构的影响，并考察了其他几种有机酸以及其他类型的几种配体和催化剂 FeCl2 络合，催化 p-CMS 进行聚合的效果；然后仍然以聚合物 PCMS 为大分子引发剂，在 FeCl2/ 有机酸的催化下，继续引发 tBMA 进行 ATRP 反应得到接枝共聚物，研究了在设计臂长为 30 时，几种不同类型的配体在 ATRP 接枝反应中的催化效果。 关键词：ATRP SCVP 高支化聚合物 引发单体 对氯甲基苯乙烯 CuCl/bpy 星状聚合 物 接枝共聚物 FeCl2 有机酸配体