自组装是完成物质创新、实现新功能的行之有效方法。然而如何监控这一过程,从而实现对组装体功能的调控,是科学研究的一个难题。荧光检测具有检测限低、灵敏度高的优点。在组装前体中引入荧光基团,利用聚集诱导发光（AIE）效应,有望解决这一难题。目前,以“锁定机制”思想研究的AIE组装体较多,但是“锁定机制”需要对荧光客体进行多次修饰,其过程繁琐,给研究工作带来了一定程度上的困难。一类具有双吡啶环的配体通过与特定的金属离子进行配位自组装,可形成具有规则结构的三维笼型组装体。这类组装体具有独特的空腔,在药物递送、分子催化、识别传感以及材料合成等领域有广泛的应用前景。借鉴金属有机笼的限域效应,在组装体形成的过程中巧妙地引入荧光基团,实现配位开启的聚集诱导发光过程,有望实现对组装过程的监控。本论文按照“限域效应”的思想,通过分子修饰与纯化,制备了两类不同角度且具有AIE活性的配体,通过配位作用,自组装成Mn L2n型金属有机笼。论文对金属有机笼进行了表征,并研究了其聚集诱导发光性质。不仅如此,论文进一步设计合成了柱芳烃修饰的双功能配体,并制备了相应的金属有机笼,从而将聚集诱导发光效应与主客体化学结合,利用协同效应进一步增强荧光发射。具体包括:第一章 绪论在本部分内容中,开篇对“金属有机笼（MOC）”作出了介绍,然后对以Mn L2n型的MOC的研究背景与发展进行详细的综述,接着对其可控自组装策略与方法进行分类阐述。随后结合实例对内外功能化以及多元组分MOC的构筑方法与应用的研究现状详细的讨论,并且对AIE的研究作了追溯性与发光机理的阐述。最后,提出该论文的研究意义与主要研究内容。第二章限域开启“点亮型”M12L24 金属有机笼的制备与聚集诱导发光性质研究在本研究中,我们首先阐述了以金属有机笼为骨架作为限域效应研究的方便,接着顺势引出限域效应这一研究目前在催化研究方面取得的成果,然后,提出了本研究中所设计的具有120°夹角的配体L1的合成路线,随后通过多步有机合成最终得到产物L1,并且制备了具有平面正方形结构的铂金属盐Pt（CH3CN）4（OTf）2,对各步产物结构以核磁或质谱等手段详细的表征,通过配位自组装得到金属有机笼Pt12（L1）24,并以一维和二维核磁以及动态光散射技术对结构进行表征,最后以紫外和荧光光谱对其光物理性质进行表征。第三章四苯乙烯功能化M2L4型金属有机笼的制备及其聚集诱导发光性质研究在这一部分的研究中,遵循限域效应的设计原则,在第二部分的研究基础上,提出了具有180°夹角的配体的合成路线,随后通过多步有机合成最终得到产物L2,将各步得到的产物以核磁或质谱等手段表征。随后,筛选得到具有90°构型的三种过渡金属离子Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）,在合适的溶剂驱动下自组装得到M2L4型金属有机笼,以核磁对其峰形以及化学位移的变化分析,最后以紫外和荧光光谱对其荧光性质与聚集发光性质进行表征,此外还通过分子模拟对理论与实验结果进行了论证与分析。第四章 双功能M12L24金属有机笼的构筑及超分子平台搭建在这一部分的研究中,受到主客体络合作用及逐级自组装思想的启发,延续前两章配位开启AIE过程的设计原理,提出了具有120°夹角的双修饰配体L3的合成路线,各步产物以核磁表征。配体与Pt（CH3CN）4（OTf）2配位自组装得到单MOC:Pt12（L3）24,以NMR与ESI-TOF-MS对其结构表征,PM6级分子模拟了其结构特征,AFM表征其形貌,NMR、AFM和DLS确认其具有主客体识别能力。最后以紫外吸收和荧光光谱证明单MOC具有AIE性质,荧光滴定确认主客体与配位作用对AIE行为具有协同效应。