聚丁二酸丁二醇酯的合成及其催化剂研究

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本文通过优化合成工艺条件及选用不同种类的催化剂得到高分子量的PBS。探索PBS合成反应的催化机理及催化剂的活性与其结构的关系。首先用丁二酸、丁二醇为原料,以钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化缩聚的方法合成了PBS,考察了醇酸比、催化剂用量、聚合温度、真空度等工艺条件对PBS性能的影响。采用了六种不同的钛系化合物为催化剂合成PBS,考察了不同种类的单一钛系催化剂对得到的PBS的性能的影响及催化活性的差异。本文还研究了选用一种主催化剂与一种助催化剂复合来催化合成PBS,考察了不同种类的助催化剂在PBS合成上的助催化活性及得到的PBS的性能差异。研究结果表明,1)最佳合成条件为:醇酸比为1.3、单一催化剂浓度为300ppm并在酯化后加入、缩聚温度为230℃、真空度<50Pa、缩聚时间为2.5h;在最佳工艺条件下可得Mn为7.8×104的PBS。2)不同结构的钛络合物或化合物催化合成PBS的催化活性与其分子结构有关,催化剂中心Ti原子上带有较易离去基团和小位阻基团时其活性较高。3)当选用双催化剂来合成PBS时,二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯(TAIP)/Bi2O3表现出最大的活性,得到了Mn约为1.0×105的PBS;Bi2O3的加入可以显著提高PBS的熔融温度和结晶温度,能加速PBS的结晶,而KH2PO4抑制了PBS的结晶,不同的助催化剂对PBS的分解温度影响不大但使产物的酸值略有增加。
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