【摘 要】
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本文基于富含酪氨酸的多肽YYHYY,分别通过共价共组装及诱导共组装的方法构建了两类模拟酶催化剂。借助多种表征分析手段对两种模拟酶形貌、结构、催化性能等进行研究,并最终应用于比色和拉曼检测中。主要研究内容如下:（1）通过共价共组装策略制备了一种稳定的肽组装过氧化物酶模拟酶（CCA-YH）。在酪氨酸多肽YYHYY与血红素共组装（CA-YH）的基础上,通过钌介导酪氨酸侧链发生光交联生成联二酪氨酸共价键,
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本文基于富含酪氨酸的多肽YYHYY,分别通过共价共组装及诱导共组装的方法构建了两类模拟酶催化剂。借助多种表征分析手段对两种模拟酶形貌、结构、催化性能等进行研究,并最终应用于比色和拉曼检测中。主要研究内容如下:（1）通过共价共组装策略制备了一种稳定的肽组装过氧化物酶模拟酶（CCA-YH）。在酪氨酸多肽YYHYY与血红素共组装（CA-YH）的基础上,通过钌介导酪氨酸侧链发生光交联生成联二酪氨酸共价键,得到了稳定的模拟酶催化剂（CCA-YH）。证明了其具有与天然辣根过氧化物酶（HRP）催化活性中心类似的组氨酸-血红素轴向配位结构,CCA-YH具有比CA-YH更强的催化活性,且在不同p H,温度,离子强度和有机溶剂的条件中,CCA-YH的稳定性均高于CAYH和天然HRP,CCA-YH还表现出出色的重复利用性。基于CCA-YH的过氧化物酶活性,建立了针对谷胱甘肽、尿酸和肌氨酸的比色检测方法,显示出良好的特异性,较宽的线性范围和较低的检测限。（2）通过诱导共组装方法制备了一种硝基还原酶模拟酶（Y@Au）。利用多肽侧链酪氨酸的还原性,在组装的过程中同步诱导氯金酸生成金纳米粒子,并通过多肽的共组装得到了表面负载大量均匀金纳米粒子的Y@Au团簇状颗粒。证明了Y@Au具有良好的硝基还原酶活性,并表现出出色的重复利用性。同时,由于金纳米颗粒所具有的团簇结构,令Y@Au兼具优良的表面等离子共振效应,并可作为表面增强拉曼基底。利用拉曼光谱法原位监测了Y@Au催化下4-硝基苯硫酚（4-NTP）的硝基还原反应过程,其反应动力学符合拟一级反应动力学特征,并验证了其与传统UV-Vis方法所得结果相一致。
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