活性/可控自由基聚合(CRP)与传统自由基聚合相比可以控制聚合物的微观结构以及聚合度、分子链分散性,同时实现对聚合物分子的设计。当前活性/可控自由基聚合(CRP)的聚合方法主要有引发链转移终止剂法(Iniferter)、氮-氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移(RAFT)等。ATRP/RAFT作为研究活性/可控自由基聚合最为常用的方法,自发现以来一直被广泛的研究,本文(1)新设计了一种通用型RAFT试剂,通过外界氢离子环境的改变,使其不仅能够引发苯乙烯等活泼类单体的聚合,还能够引发醋酸乙烯酯等惰性单体的聚合,均得到PDI可控的聚合物,并对得到的聚醋酸乙烯酯采用铜催化的叠氮-炔环加成反应(CuAAC)尝试进行关环形成环状高分子;(2)基于环丙烯酮结构新设计并合成了一种ATRP试剂及一种RAFT试剂,并用RAFT试剂引发甲基丙烯酸甲酯单体聚合得到了PDI可控的聚合物(3)新设计了一种双端引发的ATRP试剂,并利用其引发苯乙烯单体聚合,借助TEMPO对形成的聚合物双端进行改性,使其端基叠氮化,同时借助紫外光照将环丙烯酮结构发生光化学反应生成炔键,借助张力促进的叠氮-炔环加成反应(SPAAC)使得叠氮基团与炔成环,从而制备了一种具有蝌蚪形貌的拓扑高分子,并能实现在180oC对二甲苯中高温回流可以重新得到线型高分子;(4)新设计了另一种带有环丙烯酮基团的RAFT试剂并利用其引发苯乙烯以及丙烯酸叔丁酯单体聚合成PDI可控的高分子聚合物,利用经典张力促进的叠氮-炔环加成反应(SPAAC)实现分子内关环合成环状高分子。