【摘 要】
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二维有机-无机杂化钙钛矿因其独特的天然量子阱结构,导致其光与物质相互作用较强,光学性质优异,在光电子学等领域具有重要研究价值。(PEA)2PbI4钙钛矿作为二维有机-无机杂化钙钛矿中的典型代表,其室温下激子结合能在200 meV左右,较传统半导体增大了一个数量级。到目前为止,有关(PEA)2PbI4等二维有机-无机杂化钙钛矿材料的微观物理过程研究仍然不足。在本论文中,我们利用自行搭建的飞秒时间分辨
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二维有机-无机杂化钙钛矿因其独特的天然量子阱结构,导致其光与物质相互作用较强,光学性质优异,在光电子学等领域具有重要研究价值。(PEA)2PbI4钙钛矿作为二维有机-无机杂化钙钛矿中的典型代表,其室温下激子结合能在200 meV左右,较传统半导体增大了一个数量级。到目前为止,有关(PEA)2PbI4等二维有机-无机杂化钙钛矿材料的微观物理过程研究仍然不足。在本论文中,我们利用自行搭建的飞秒时间分辨瞬态吸收光谱系统,对室温常压下二维(PEA)2PbI4钙钛矿样品的激发态动力学进行了实验研究。与此同时,通过金刚石对顶砧压机装置对室温下二维(PEA)2PbI4钙钛矿样品施加静水压,测量样品在高压下的稳态吸收光谱、光致发光光谱(PL)以及时间分辨光致发光谱(trPL),分析压力对二维(PEA)2PbI4钙钛矿材料能带结构、荧光发射及其动力学的影响。本论文的具体研究内容如下:(1)实验观测到(PEA)2PbI4样品的瞬态吸收光谱中在基态漂白和激发态吸收之间的区域(从2.4eV到2.45eV)存在明显的振荡现象,振荡现象是二维有机-无机杂化钙钛矿(PEA)2PbI4电子-声子耦合作用所产生相干声子动力学的具体体现。通过对(PEA)2PbI4在不同泵浦通量下2.44 eV附近振荡明显区域动力学曲线进行分析,实验发现当泵浦通量不超过128 μJ/cm2时(线性区域),随着泵浦通量的增加,相干声子振荡频率不断增大,分析认为泵浦通量的增大将导致激发产生的热载流子密度随之增加,电子-声子相互作用增强,晶格温度随之升高,由此引起声子振荡频率的变化。与此同时,在线性区域内,随着泵浦通量的增加,相干声子退相干速率kd逐渐减小,相干声子寿命τ=1/kd相应延长,且变化趋势符合二次函数规律。当泵浦通量超过128 μJ/cm2时(非线性区域),相干声子振荡频率有所回落,而相干声子退相干速率kd开始回升,相干声子寿命相应减小,分析认为这些转变很可能均与泵浦通量增大导致的潜在的非线性效应有关。(2)在稳态吸收光谱观测到(PEA)2PbI4样品的吸收光谱存在明显的激子吸收峰。在0~4 GPa范围内,随着压力的增大,激子吸收峰位置出现红移现象,激子吸收峰对应光子能量和带隙逐渐减小,激子基态能量与带隙减小近350 meV,4 GPa时激子峰半高全宽较常压下减小了约50 meV。在0~0.6 GPa压力范围内,随着压强增大,激子结合能减小;在0.6~3.2 GPa之间,激子结合能维持在0.17~0.18 eV范围内;当压强超过3.2 GPa后,随着压强的增大,激子结合能继续增大。随着压强的增大,(PEA)2PbI4样品的稳态荧光光谱也出现了连续红移,当压强低于3 GPa时,荧光光谱强度基本不变,半高全宽随压强增大不断降低。当压强超过3 GPa时,荧光光谱强度逐渐降低,荧光光谱半高全宽逐渐增大。当压强超过3.5 GPa时,荧光光谱由单峰转变为双峰。从时间分辨光致发光光谱观测到,随着压强增大,荧光弛豫动力学曲线呈现出快慢分量的双指数衰减,分别对应非辐射复合过程和激子辐射复合过程。随着压强增大,非辐射复合与辐射复合寿命均持续减小。压强小于3 GPa时,(PEA)2PbI4钙钛矿荧光量子产率随着压强增大而增大;压强超过3 GPa后,非辐射复合贡献显著增大,荧光发射强度相应降低,荧光量子产率也随之降低。
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