几种重要有机硅产品的合成研究

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有机硅化合物在人们的衣、食、住、行、医疗、美容,以及上天入海的诸多方面都有其可以发挥作用的地方,它已成为人们的日常生活中不可或缺的一部分,成为化工新材料的佼佼者,其发展正可谓方兴未艾。本论文将对含氟硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、乙烯基氟硅油的合成作深入的研究和探讨。本文分别配制了均相铂催化剂和多相铂催化剂,用于催化合成3,3,3—三氟丙基三氯硅烷。实验结果表明,制备的均相氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷催化剂和多相硅藻土负载的聚甲基乙烯基硅氧烷铂配合物对该硅氢加成反应均具有较高的催化活性和稳定性。其中,在均相催化剂作用下,当活化温度为50℃,反应温度为140℃,催化剂的用量为1.2×10-4mol时,产物收率可达到85.7%;在多相催化剂作用下产物收率也在80%以上,且重复使用四次未发现失活。并对均相催化反应的催化机理进行了初步探讨。以3,3,3-三氟丙基三氯硅烷和甲醇为原料,采用溶剂法合成3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷,其关键是移除反应生成的HCl,减少副反应的发生。讨论了氮气流速、反应温度、原料配比、溶剂种类、滴加方式等因素对产物收率的影响,由此确定了反应最佳条件,使产物收率达89.4%。产物中和后经常压精馏,收集144-145℃馏份,可得到纯度为99%以上的3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷。制备了氯铂酸-异丙醇、氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷和氯铂酸-三苯基膦三种均相催化剂,评价了它们在乙炔与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化活性及选择性;考察了配位体对催化剂热稳定性的影响,研究了反应温度、乙炔流量、溶剂种类、氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷与三乙氧基硅烷摩尔比、PPh3/H2PtCl6摩尔比等因素对产物收率的影响。实验表明,氯铂酸-异丙醇的活性虽然较好,但一次加成产物选择性太低,仅为64%;氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷和氯铂酸-三苯基膦体系对该硅氢加成反应都有良好的催化活性和一次加成产物选择性,在一定反应条件下,产物的收率均在90%以上,一次加成产物选择性分别为100%和98.5%。以D3F和D4为原料,ViVi为封端剂,在碱催化剂作用下开环本体聚合制得乙烯基氟硅油,可作为润滑剂基础油应用。研究了乙烯基氟硅油的制备工艺及反应体系中水分、催化剂种类及用量、封端剂ViVi用量、反应时间、反应温度、脱除低沸物等各种影响因素对聚合反应的影响。采用该工艺制备乙烯基氟硅油,原料易得,工艺可行,产品的摩尔质量易于控制,且使氟硅烷在硅氧烷主链上均匀分布,氟硅油的分子结构更趋于合理。通过控制封头剂ViVi的用量可制得不同粘度的氟硅油。例如,当反应原料D4,D3F的用量分别为50和125g,封端剂ViVi用量为反应原料总重量的0.23%,催化剂用量为反应原料总重量的0.02%,反应温度110℃,反应时间6h时,可制得粘度为15.1Pa·S的乙烯基氟硅油,产物收率为90%。本文还对D3F、D4、ViVi的阴离子聚合反应机理进行了初步探讨。
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