2-苯基丙酸的合成及其工艺研究

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2-苯基丙酸是一种重要中间体,广泛应用于医药、香料和农药的合成。本论文以苯乙酮和氯乙酸乙酯为原料,经Darzens缩合、酯基水解、脱羧、氧化反应过程合成了2-苯基丙酸,全合成产率为63.4%,对其工艺过程进行了研究和优化。经Darzens缩合反应合成3-甲基-3-苯基环氧丙酸乙酯过程中,研究了各种醇钠、金属钠、氨基钠等强碱催化体系下苯乙酮和氯乙酸乙酯的缩合反应以及经500℃焙烧的镁铝比为3:1的水滑石对反应的影响。其中以正己烷为溶剂、添加少量水滑石、氨基钠催化下3-甲基-3-苯基环氧丙酸乙酯的产率最高,达78.6%,选择性为94.7%,苯乙酮的转化率为83.0%。在3-甲基-3-苯基环氧丙酸乙酯经酯基水解、脱酸合成2-苯基丙醛的过程中,探讨了不同反应因素对结果的影响,在乙醇中用30%氢氧化钠溶液水解得到产率为89.6%的3-甲基-3-苯基环氧丙酸钠,在1.2 mol/L盐酸溶液中98℃下脱酸4h得到产率为95.4%,选择性为97.0%的2-苯基丙醛。在氧化2-苯基丙醛合成2-苯基丙酸的过程中,探究了不同氧化剂、各种有机酸、有机碱、无机酸、无机碱和相转移催化剂对氧化效果的影响,其中在磷酸二氢钠缓冲溶液中、四丁基溴化铵为催化剂、以双氧水作为氧化剂60℃反应4h产物的选择性最高为97.9%,产率为94.5%,2-苯基丙醛的转化率达96.5%。进一步研究了由3-甲基-3-苯基环氧丙酸乙酯一步合成2-苯基丙酸,在1 mol/L的盐酸、催化量的四丁基溴化铵、30%的双氧水条件下,70℃反应5h,3-甲基-3-苯基环氧丙酸乙酯的转化率为60.4%,2-苯基丙酸的产率为59.6%。
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