基于异腈的多组分反应合成吡咯[1,2-α]邻菲啰啉及二羰基吡咯衍生物的研究

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多组分反应包括多米诺过程,多种不同底物参与,在无溶剂或绿色溶剂条件下作为一种合成化学应用性和具有重要生物活性的有机骨架的方法,这个方案为我们提供了一种完美的合成复杂分子的方法。邻菲罗啉及其衍生物,作为含氮杂环中重要的一类,可以与过渡金属配位而显现出的光化学,电化学和生物活性方面的性质,被人们广泛的应用于许多领域。吡咯[1,2-α]邻菲罗啉现在作为很有前景的材料被人们所熟知,特别是在有机电致发光材料方面,但目前还没见到其在金属离子探针方面的报道。基于铜在生物体中的双重作用,简便高效的色度学化学感应器和比率测量仪正在被人们广泛的开发和研究出来以便用于检测生物体微量铜的含量。无溶剂反应作为一类很重要的合成反应,体现在其绿色性和可持续使用的方面。该类方法不但减少了很多危险化学试剂的使用,而且增加了一些反应的选择性,在很多时候还能提高反应的速率。目前可以见到报道的合成吡咯[1,2-α]邻菲罗啉的方法都是使用[1,10]菲罗啉盐酸盐N叶立德和亲偶极体烯烃以及炔烃通过1,3偶极子环化加成获得。第一章以异腈为合成子与芳香醛、丙二腈以及邻菲罗啉的四组分反应,无溶剂条件下快速构建吡咯[1,2-α][1,10]菲罗啉类化合物的合成方法。研究了溶剂、催化剂等条件对反应的影响,并进行了底物拓展。该方法条件温和,操作简便,反应迅速,无需使用任何溶剂或催化剂,文献中未见报导,本文以此方法合成了23个目标化合物,并初步研究了相关化合物在铜离子检测方面的性质。有机荧光小分子以其结构简单,低能耗和高性能正在逐步的显示出优越性,所以新型有机荧光小分子的设计和开发就显得尤为重要。第二章设计和建立了一种合成新型荧光小分子骨架的方法,研究了异腈,苯甲醛和氰乙酸乙酯在绿色溶剂条件下的一锅煮反应生成二羰基吡咯。该反应条件温和,操作简便,无需使用催化剂或者活化剂,通过这种方法简易的合成了7个目标产物,并对其荧光性质进行了初步的研究。所有新化合物的结构均经IR,1H NMR,13C NMR, HRMS等手段进行了鉴定,并对反应提出了可能的反应机理。
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