氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备及其载药性能研究

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壳聚糖具有较好的生物相容性、抗菌性、良好的成膜性,是一种有着多种用途的生物医用材料。纳米氧化石墨烯也有报道被应用于药物缓释载体,一定粒径下的氧化石墨烯和石墨烯纸表现出较好的细胞相容性。本论文主要研究氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜作为药物载体应用于药物缓释体系。通过溶液共混法制备出不同百分比含量的氧化石墨烯/壳聚糖纳米复合薄膜,采用傅立叶红外光谱(FTIR)表征复合薄膜与纯壳聚糖薄膜,结果表明红外图谱中对应的特征峰未发生明显变化;扫描电镜(SEM)观察不同含量复合薄膜的表面及断面形貌证明复合薄膜中无明显团聚的氧化石墨烯颗粒,且复合薄膜的断面呈现明显的层状结构;X-射线衍射(XRD)测试结果表明,氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜与壳聚糖薄膜具有相同的结晶性,在复合薄膜中10.89。处未出现氧化石墨烯的特征衍射峰,表明氧化石墨烯在壳聚糖中具有良好的分散性;热性能分析(TG/DTA)曲线显示复合薄膜与壳聚糖薄膜有相同的热失重速率,在DTA曲线中,加入氧化石墨烯的壳聚糖薄膜第一分解放热峰从179℃升高到194℃,表明氧化石墨烯的加入在一定程度上增加了壳聚糖薄膜的稳定性。以黄芩苷为药物模型,研究了负载黄芩苷的氧化石墨烯/壳聚糖体系的药物释放行为,研究表明:随着氧化石墨烯含量的增加,黄芩苷的释放速率减小;高载药量的体系中黄芩苷累计释放率较小,低pH的介质环境更有利于黄芩苷的溶出。为研究在黄芩苷溶出过程中是否与氧化石墨烯分子之间相互作用,本论文制备与lmg氧化石墨烯所含含氧基团相当的戊二醛和柠檬酸分别交联壳聚糖薄膜,并且通过FTIR、SEM、XRD、TG/DTA研究三种交联薄膜的形貌、结构、热稳定性。FTIR图谱显示,三种交联薄膜在化学基团上并无明显差异。戊二醛与柠檬酸交联的壳聚糖薄膜的断面形貌并没有出现与氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜相同的层状结构。加入少量的戊二醛能够诱导壳聚糖结晶,柠檬酸也可以通过与壳聚糖之间的短程的静电引力诱导壳聚糖结晶,且前者的结晶度高于后者。TG/DTG结果显示戊二醛和柠檬酸交联的壳聚糖薄膜比纯壳聚糖薄膜和氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜具有较高的失重率,这归结为交联薄膜晶体中滞留的水分,同时由于这些水的存在使得在DTA曲线上壳聚糖的第一分解放热峰向低温方向移动,结果表明两种交联薄膜的热稳定性小于纯壳聚糖薄膜,氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜的热稳定性最高。氧化石墨烯可以与药物分子上的π电子之间有较强的相互作用,黄芩苷分子带有苯环结构上的π电子同时可以与氧化石墨烯之间形成氢键。戊二醛与黄芩苷之间无相互作用,柠檬酸可以通过氢键与黄芩苷分子相互作用,比较以氧化石墨烯、戊二醛和柠檬酸为交联剂制备的三种交联壳聚糖薄膜装载黄芩苷释放速率无明显差异,表明在论文所涉及的研究条件下氧化石墨烯与黄芩苷之间无显著的相互作用。本文的研究表明氧化石墨烯/壳聚糖复合薄膜表现出较好的药物控释性能。
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