多元共熔卤化物（熔盐）在常温下为不导电的固态,当温度升高至熔点以上,转变为离子导体。该特性使其成为了最常用的一类热电池电解质。自二战末期以来,相关科技工作者针对多元共熔卤化物开展了大量的研发工作以及性能探究,不断追求更低的熔点以及更高的电导率。然而,新型多元共熔卤化物电解质研发过程中涉及的机理探究鲜有报道。本课题采用固相法,在氩气环境（手套箱）中制备了LiCl-LiBr-KBr-CsBr体系以及LiCl-LiBr-KBr-RbCl体系多元共熔卤化物,测试各样品的热物性,电导率,形貌以及物相,并选取部分样品进行Li-Si/FeS₂单体电池放电性能测试。分析了低共熔现象产生的机理,初步探究了原料配比对晶体结构和材料热物性,电性能的影响。结果表明,向传统三元低熔点电解质LiCl-LiBr-KBr中添加CsBr或RbCl,可增大晶格畸变,降低体系的熔点;此外,随着添加剂的含量增多,晶粒分布趋于杂乱,这有利于降低熔盐体系的稳定性;熔盐的电导率则与原料中的锂离子含量呈正相关;Li Cl、LiBr、KBr以及RbCl的晶体结构类型同属于B1型且离子半径接近,而CsBr晶胞为B2型且离子半径较大,导致LiCl-LiBr-KBr-CsBr体系并未产生完全共熔,LiCl-LiB r-KBr-RbCl体系可实现共熔;增加锂离子含量之后,单体电池的高温性能明显提升,但低温性能受到电解质偏析影响,有所降低。