【摘 要】
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硫酰氟(SO2F2)是一种无色无味,在干燥环境和400℃以下可以稳定存在的气体,作为熏蒸剂已有50多年的历史。自2014年Sharpless教授发表了基于Sulfur(VI)fluroride exchange(Su FEx,六价硫-氟交换)反应的一种新型模式点击化学的研究结果后,硫酰氟作为六价硫-氟交换反应的参与试剂,对其的研究已成为有机化学及相关领域的一个研究热点。基于硫酰氟的点击化学在蛋白质
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硫酰氟(SO2F2)是一种无色无味,在干燥环境和400℃以下可以稳定存在的气体,作为熏蒸剂已有50多年的历史。自2014年Sharpless教授发表了基于Sulfur(VI)fluroride exchange(Su FEx,六价硫-氟交换)反应的一种新型模式点击化学的研究结果后,硫酰氟作为六价硫-氟交换反应的参与试剂,对其的研究已成为有机化学及相关领域的一个研究热点。基于硫酰氟的点击化学在蛋白质表征和标记、材料和药物等领域为人们的研究带来了很大的方便。和全氟烷基磺酰氟类似,硫酰氟也是一种性能很优异的羟基活化试剂,可以和含羟基的醇、羧酸、肟和苯酚等作用并诱导它们发生氧化反应、取代反应和偶联反应等多种不同类型的反应,在有机合成化学中已获得了广泛的应用。我们课题组最近十几年来一直致力于全氟烷基磺酰氟(RfSO2F)试剂在有机合成化学中应用的研究。和全氟烷基磺酰氟相比,硫酰氟在性质和结构上具有相似性,但是在很多方面比(如反应活性)也存在着较大的差异。基于我们课题组前期已有的工作,本论文继续拓展了硫酰氟的应用范围,主要包括以下两部分内容:第一部分:我们课题组开发了一种高效的SO2F2/H2O2/Base氧化体系,本章节中我们将其拓展应用于芳胺化合物和苄胺化合物的氧化反应中,结果发现,该氧化体系能高效地将这两类底物转化为相应的氧化偶氮苯和腈产物。反应副产物仅为水溶性的无机盐,具有后处理简便的显著优点,因而该反应具有一定的应用潜力。第二部分:硫酰氟与醇类和酚类化合物的反应已有广泛报道,生成的氟磺酸酯类化合物能转化为多种不同类型的产物。但是硫酰氟和1,2-二芳基乙二醇化合物的反应还未见报道。论文的第二部分,我们考查了SO2F2与1,2-二芳基乙二醇化合物的反应,结果一步生成了不期望的1,2-二芳基乙烯基氟磺酸酯产物。烯基氟磺酸酯是一类很有用途的合成多取代乙烯的原料,我们对其进行了一系列的转化,通过偶联反应制备得到了多个三取代乙烯产物,拓展了该反应的应用价值。
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