【摘 要】
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基于可逆络合化学反应的萃取分离方法(简称络合萃取法)对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。根据可逆络合萃取法的基本原理,在大量文献调研、系统分析络合萃取剂
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基于可逆络合化学反应的萃取分离方法(简称络合萃取法)对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。根据可逆络合萃取法的基本原理,在大量文献调研、系统分析络合萃取剂对两性有机物萃取相平衡特征的基础上,本文选用中性磷氧类萃取剂-三烷基氧磷(TRPO)为络合剂,正辛醇、煤油为稀释剂,以典型的两性有机物-邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚的稀溶液为研究对象,详细的研究了体系的萃取相平衡特性,探讨了络合剂浓度、水相平衡pH以及稀释剂的种类对萃取平衡分配比的影响。结果表明:分配比随TRPO初始浓度的增加而增大;随水相平衡pH的增大,分配比在中等pH值范围出现峰值;惰性环境更有利于TRPO对氨基苯酚的萃取。采用傅立叶红外光谱法讨论了水相平衡pH值对络合物结构的影响,研究了所形成的萃合物的结构和反应机理。研究表明:萃合物的结构与达到平衡时水相的pH无关;TRPO主要与氨基苯酚的中性分子发生反应,作用点在氨基苯酚的-OH上;TRPO与极性稀释剂正辛醇间存在氢键缔合作用。在适当假设的基础上,采用质量作用定律分析方法,对TRPO/煤油(正辛醇)-氨基苯酚体系,建立了同时考虑络合萃取及稀释剂物理萃取作用的相平衡分配比表达式。结果表明,模型拟合的精度是令人满意的。在对氨基苯酚络合萃取系统实验研究的基础上,初步探讨了溶质的电性参数pKa、pKb、疏水性参数(LogP)及稀释剂的种类对萃取相平衡分配比的影响。结果表明:在TRPO/煤油体系中,氨基苯酚的电性参数是影响萃取平衡分配比的主要因素,疏水性参数的影响不明显;TRPO/正辛醇体系,氨基苯酚的电性参数、疏水性参数及正辛醇与TRPO间的氢键作用都会对萃取平衡产生重要的影响,氢键作用是影响分配比的主要因素。
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