【摘 要】
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近年来,高能量密度锂离子电池受到学术界和产业界的广泛关注。而实现高能量密度锂金属电池的基本途径就是采用高比容量负极材料(如锂金属)匹配高电压正极材料(如钴酸锂),同时增加正极活性负载量。然而在高电压体系下,电极与传统电解液之间的界面不稳定性会导致电解液的持续分解,从而导致正极过渡金属元素的溶出,以及负极锂枝晶的产生。这些问题最终导致电池循环性能的衰减。因此提高电极/电解液界面稳定性是改善电池循环性
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近年来,高能量密度锂离子电池受到学术界和产业界的广泛关注。而实现高能量密度锂金属电池的基本途径就是采用高比容量负极材料(如锂金属)匹配高电压正极材料(如钴酸锂),同时增加正极活性负载量。然而在高电压体系下,电极与传统电解液之间的界面不稳定性会导致电解液的持续分解,从而导致正极过渡金属元素的溶出,以及负极锂枝晶的产生。这些问题最终导致电池循环性能的衰减。因此提高电极/电解液界面稳定性是改善电池循环性能的有效方法。目前为止,比较可行的方法就是对锂金属负极表面进行修饰或者使用添加剂。其具体研究内容如下:(1)通过在锂金属表面涂覆一层聚氧化乙烯(PEO)来提高锂金属/电解液界面的稳定性,延长高电压(4.55 V)高面密度(12 mg/cm2)钴酸锂/锂金属电池的循环寿命。研究结果表明,通过PEO修饰,使得电池的循环稳定性得到了极大的提升,电池循环90圈,其容量保持率为76%。通过SEM、XPS等各种表征发现该PEO修饰层可以有效地避免电解液与锂金属负极之间的直接接触,从而抑制电解液在锂负极表面的还原分解,抑制锂枝晶的生长,提高了锂金属负极的稳定性。(2)通过在1 M二氟草酸硼酸锂(LiODFB)/碳酸乙烯酯(EC)-碳酸甲乙酯(EMC)电解液中添加0.05 M六氟磷酸锂(LiPF6)制备出一种多功能电解液用于高电压(4.55 V)高面密度(12 mg/cm2)钴酸锂/锂金属电池。采用该电解液组装的电池在常温下展现了优异的长循环性能和倍率性能,电池循环150圈,容量保持率为86%。与采用LiODFB/EC-EMC和LiPF6/EC-EMC电解液组装的电池相比,加入添加剂的电池在高温60oC下的循环性能得到极大的提升,电池循环150圈,其容量保持率可达80%。并且电池在-20oC也可以正常地充、放电。通过各种表征发现:LiPF6和LiODFB之间的协同作用不仅促进了钴酸锂正极表面稳定CEI的形成,从而抑制正极钴的溶出,维持钴酸锂晶格完整,还可以在锂金属负极表面形成稳定的SEI,从而抑制锂枝晶的不可控生长。
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