L-氨基酸衍生的硫脲催化的不对称Vinylogous反应

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1.通过直接的Vinylogous Michael加成反应高立体选择性合成γ,γ-二取代丁烯酸内酯在α-及β-位取代的手性酰胺衍生物我们发展了γ-丁烯酸内酯的vinylogous加成反应,高立体选择性合成了γ,γ-二取代丁烯酸内酯在α-及β-位取代的手性酰胺化合物。该研究在以下几方面取得重要突破:1)首次使γ-脂肪族与γ-芳香族取代丁烯酸内酯同时取得高对映选择性及高非对映选择性结果;2)首次报道了γ,γ-二取代丁烯酸内酯在α-及β-位取代的手性酰胺衍生物合成;3)催化剂为易于制备的L-叔亮氨酸衍生的双官能团催化剂,相关报道非常少;4)催化剂用量较低(1-10mol%),适用于工业化生产;5)通过密度泛函理论计算发现,催化剂与底物中的噁唑烷酮羰基之间存在非经典氢键作用,因此反应的立体选择性被有效增强。2.通过烯丙基酮与靛红的Vinylogous aldol反应,集中合成多种3-羟基-2-吲哚酮衍生物用双官能团催化剂催化第一例烯丙基酮的有机不对称催化反应;产物能够合成多种具有生物活性的3-羟基取代氧化吲哚衍生物,具有广泛实用性;通过DFT理论计算,确认了反应的γ-位选择结果,并且发现了源于硫脲取代芳基的非经典氢键存在。
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