腺梗豨莶化学成分研究

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豨莶草为常用中药,始载于唐代《新修本草》。腺梗豨莶作为豨莶草正品之一于1963版《中国药典》收录。其性味辛、苦、寒,归肝、肾经,具有祛风湿、利关节、解毒的效用,临床用于医治筋骨无力、腰膝酸软、风湿痹痛、四肢麻木、半身不遂、风疹湿疮等病症。本论文利用正相色谱、反相色谱、凝胶柱色谱、高压制备液相色谱等分离技术研究腺梗豨莶化学成分研究,利用大孔树脂柱色谱对腺梗豨莶草总萜部位富集工艺进行研究,利用ECV304细胞对腺梗豨莶中部分化合物抗血栓活性进行筛选;同时利用大孔树脂对腺梗豨莶总萜类化合物进行富集工艺研究;并综述了腺梗豨莶草近年来的研究概况。目的:对腺梗豨莶化学成分进行系统分离,利用ECV304细胞模型对部分化合物进行抗血栓活性的筛选,寻找具有潜在活性的单体化合物分子;优化腺梗豨莶总萜类成分富集工艺。方法:利用反复正相硅胶、反相硅胶、凝胶、MCI等分离材料,结合高效液相制备色谱(Pre-HPLC)等分离技术和手段,对腺梗豨莶乙酸乙酯及正丁醇部位进行分离、纯化;利用核磁共振技术(包括1H-NMR、13C-NMR、HSQC、HMQC、1H-1H COSY)、质谱、紫外、红外波谱学方法,对单体化合物的结构进行鉴定;以总萜类成分吸附量和解吸附率为考量指标,经过静态吸附、动态吸附-解吸附实验筛选出最优树脂型号,并优化其纯化工艺;利用人静脉脐血管内皮细胞膜(ECV304)模型进行体外培养,筛选出单体化合物的抗血栓活性;利用中(中国知网CNKI)、英文数据库(Science Direct、ACS、Web of Science等)查阅相关文献,撰写腺梗豨莶综述。结果:从腺梗豨莶乙酸乙酯及正丁醇部位分离鉴定了27个化合物,其中2个为新成分。化合物结构涉及贝壳杉烷型二萜、对映海松烷型二萜、倍半萜类、黄酮及其苷类等多种类型。总萜类成分富集纯化工艺为:DM130型大孔树脂为最佳树脂,其静态比吸附量为4.33 mg·g-1,动态吸附量为3.41 mg·g-1,动态解吸附率为86.70%。最佳工艺条件为:用2BV 1.73 mg·ml-1样品溶液上样。充分吸附后,用2BV蒸馏水淋洗后,再用4BV 80%乙醇溶液洗脱,纯化后总萜的质量分数为26.68%,平均收率为94.92%。筛选5个单体化合物[对映-17-羟基-16βH-贝壳杉烷-19-羧酸(3),对映-16β,17-二羟基贝壳杉烷-19-羧酸(6),奇壬醇(8),对映-16-O-乙酰基-2α,16,19-三羟基海松烷-8(14)-烯(12),槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(20)]对H2O2为诱导剂建立的ECV304血管内皮细胞模型损伤的活性研究,研究结果表明,这5个化合物在10μM-100μM浓度范围内对以H2O2为诱导剂建立的细胞模型具有一定的保护作用。结论:从腺梗豨莶的乙酸乙酯及正丁醇部位分离得到27个单体化合物,包括2个新化合物和25个已知成分;利用DM130树脂对豨莶总萜的吸附纯化稳定,且总萜的质量分数、收率均较高;其中化合物3、6、8、12、20在10μM-100μM浓度范围内对以H2O2为诱导剂建立的细胞模型具有一定的保护作用。
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