论文部分内容阅读
在喷嘴加热的条件下研究了207nm-216nm波长范围内CS<,2>分子<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态的光解动力学.包括预解离寿命,产物振转布居,平-振-转能量分配和解离通道分支比的测量,以及光激发中基态弯曲振动量子数v<,2>″,振动角动量量子数l(或上态转动角量子数K,根据跃迁选律K=l)对预解离寿命和通道分支比影响的慎密考察.实验所得数据较以往更为完整,其中产物布居和能量分配是新结果.实验中用一束可调谐染料激光将超声射流冷却的基态CS<,2>分子激发至<1>B<,2>(<1>∑<,u><+>)电子态,光解产物CS用另一束可调谐激光通过LIF技术检测.<1>B<,2>(<1>Σ<,u><+>)态f,g,h三个振动能级<1>B<,2>(<1>Σ<,u><+>)←X<1>∑<,g><+>13个不同跃迁对应的预解离寿命数据则来自CS<,2>的光解碎片激发谱(PHOFEX)振动K子带谱峰轮廓的拟合--计算中假定基电子态转动布居满足Boltzmann分布而跃迁谱线具有寿命加宽导致的Lorentz线形.检测解离产物CS在247nm到297.25nm波长范围内的LIF光谱,通过振动谱峰强度分析,获得了不同光解波长下(分别对应于∑<,0>,∑<,2>,∏<,1>,△<,2>,∑<,0>和∏<,1>跃迁)解离碎片CS v"=0-8的振动布居,振动量子数v"=1,4-8能级的转动布居以及<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态两个预解离通道-CS(X<1>∑<+>)+S(<3>P<,J>)通道和CS(X<1>∑<+>)+S(<1>D<,2>)通道的分支比.通过对CS振转布居数据的分析我们还进一步获得了解离产物的平振转能量分配.由于实验中采取了对射流喷嘴加热的措施来增强CS<,2>分子的热带吸收,从而获得较以往更大v<,2>"和l激发对应的更可靠的数据,使我们得以严格地分别比较激发中相同l不同V<,2>",以及相同V<,2>″不同l对预解离寿命和产物通道分支比的影响.研究发现,<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态的预解离寿命及解离通道分支比明显的依赖于CS<,2>分子基态振动角动量量子数l(=K),l(=K)的增大加快了<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态的解离,并有利于产生S(<1>D<,2>).而仅仅是基态弯曲振动的激发则对<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态的预解离过程影响较小.综合上述实验结果,我们对CS<,2>分子<1>B<,2>(<1>Σu<+>)态S(<3>P<,J>)和S(<1>D<,2>)两个解离通道的预解离机制进行了探讨,并对实验结论进行了解释.