TKX-50的合成工艺研究

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TKX-50是一种新型四唑含能盐材料,能量水平与六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)相当,感度较低、无毒,具有很广泛的应用前景,有望成为传统含能材料的替代品。目前,TKX-50的制备还尚在实验室操作阶段,为了进一步使其投入工业生产,对其合成工艺进行研究具有很重要的意义。本文采用多步法和一锅法两种合成途径对其进行合成,并对其合成工艺进行小试化探究。以乙二醛(40%)为初始原料,通过肟化反应、氯代反应、叠氮化反应、成环反应及中和反应五步五锅法分别合成中间产物及终产物TKX-50,并对各反应机理进行了验证。通过单因素实验主要研究了分步合成法中温度、时间及投料比对产物得率的影响,并得出合成工艺最佳条件。肟化反应过程中最适宜的反应条件为:温度40℃,时间20min,n(NH2OH·HCl):n(Na OH)=1:1.4,氯代过程最适宜反应条件:温度0℃,时间2.5-3 h,V(H2O)):V(HCl)=1:2,叠氮化过程最适宜条件:温度15℃,V(DMF):V(H2O)=4:5;中和过程最适宜反应条件:温度80-85℃,时间1 h;总得率为37.32%。以乙二肟为原料,分别以乙二醇、DMF、乙醇为氯代溶剂溶剂一锅合成TKX-50,实验表明以乙醇和DMF为溶剂时,所得产物微量,而以乙二醇为原料时,有较多产物生成,总得率(以乙二肟为标准计算)为32.2%。以二氯乙二肟为原料一锅法合成TKX-50,以DMF和丙酮为溶剂分别经由叠氮,成环、成盐、复分解反应四步一锅法及叠氮化、成环、中和三步一锅法合成TKX-50,分别获得93%和87%的产率。主要探究了成环过程中乙醚用量、氯化氢通气时间、保温时间及复分解过程中时间、温度等主要因素对TKX-50产率的影响,确定了成环过程中最佳条件为:乙醚用量50 m L,氯化氢通气时间1.5-2 h,保温时间6-8 h;复分解过程:时间1 h,温度85-90℃;通过密度法对TKX-50的密度进行测试实验,测得其密度为1.8998 g/cm3;依据GJB772A-1997《炸药测试方法》中爆发点测试方法606.1中的5s延滞期法,测得爆发点为221.03℃;依据GJB772A-1997《炸药测试方法》中撞击感度测试方法601.2特性落高法测得TKX-50的特性落高H50=56.23 cm;采用氮当量法和修正氮当量法对TKX-50的爆轰性能进行了计算,分别到得TKX-50的爆速为9141.74 m/s,爆压38.75 GPa,和爆速为9216.96 m/s,爆压为36.65 GPa。
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